Скорость - накопление - гидроперекись
Cтраница 4
Это подтверждается сокращением индукционного периода при предварительном добавлении гидроперекиси кумола ( до 0 2 %) к исходному кумолу. Еще большее ускорение индукционного периода наблюдается при добавлении натриевой соли гидроперекиси кумола, что согласуется с многочисленными наблюдениями об ускоряющем действии гидроокисей и карбонатов щелочных и щелочноземельных металлов. Введение малых количеств резината марганца ( до 36 мг / л) тоже приводит к сокращению индукционного периода и росту скорости образования гидроперекиси. Дальнейшее увеличение концентрации резината марганца вызывает постепенное понижение скорости накопления гидроперекиси вследствие способности резината марганца не только ускорять, но и расщеплять гидроперекись кумола. [46]
На рис. 1 приведены кинетические кривые накопления гидроперекисей и кислот в ходе катализированного и иекатализированного циклододеканона. Характерной особенностью накопления гидроперекисей в некатализированной реакции является наличие двух максимумов на кинетических кривых. Причем начало второго максимума соответствует появлению кислот Е окисляемом циклододеканоне. В случае окисления циклододеканона в присутствии катализатора на кинетической кривой накопления гидроперекисей наблюдается только один максимум. Скорость накопления кислот при этом оказывается более высокой по сравнению со скоростью накопления гидроперекисей, что свидетельствует об интенсивном каталитическом разложении последних. [48]
Отбирание и добавление водной фазы по ходу реакции окисления должно оказывать влияние на течение процесса. Если водную фазу удалить из реакционной эмульсии на той или иной стадии процесса, то это может привести к разным последствиям. Во-первых, реакция может после этого продолжаться с прежней скоростью. Во-вторых, после удаления водной фазы на определенном этапе реакции скорость последней может понизиться до скорости накопления гидроперекиси в гомогенной жидкой фазе. При этом следует также ожидать понижения максимальной концентрации гидроперекиси. [49]
Страницы: 1 2 3 4