Скорость - нуклеация
Cтраница 1
Скорость атермальиой нуклеации 1 возникает вследствие дифференцирования объема i; , уменьшающегося при охлаждении расплава. Этот механизм заключается в образовании центров кристаллизации из дозародышей при постоянной функции распределения / вследствие снижения потенциального барьера нуклеации и уменьшения размера критического зародыша вследствие понижения температуры расплава. [1]
 |
Теоретические зависимости - In [ N ( Q / N ( 0 ] от степени конверсии 0 для двух статистических сополимеров указанного на графике состава. [2] |
Уменьшение скорости нуклеации может быть легко рассчитано, есл и известны k и ДЯМ для отправного чистого гомополи-мера. [3]
Высокая чувствительность скорости нуклеации к степени переохлаждения или пересыщения в многокомпонентных системах хорошо установлена на мономерных веществах. Например, Торнбалл [48] показал, что образец ртути может быть выдержан в течение 1 ч при переохлаждении в 43 град без каких-либо фазовых изменений, однако дальнейшее охлаждение всего на 3 град приводит к отвердеванию образца в течение 1 мин. Подобная же зависимость скорости кристаллизации от температуры наблюдается, как уже отмечалось, и для полимерных систем. Поэтому вполне уместно предположить, что теория нуклеации может быть использована для объяснения наблюдаемых температурных коэффициентов скорости кристаллизации полимеров. [4]
 |
Зависимости р рис 85. Зависимость. [5] |
Найденные зависимости скорости нуклеации от степени переохлаждения находятся в очень хорошем соответствии с соотношением ( 210) и доказывают применимость классической теории нуклеации к переходу жидкость - кристалл. [6]
В этих опытах скорость нуклеации изменяется на четыре порядка в области переохлаждений 11 - 16 град. Следовательно, большой отрицательный температурный коэффициент, наблюдаемый вблизи Гпл, вполне может быть объяснен в терминах классической теории нуклеации. [7]
При правильном выборе скорости гетерогенной нуклеации можно рассчитать изотермы, которые совпадают с наблюдаемыми на опыте. [8]
В противном случае, скорости нуклеации на участках, лишенных кристаллитов, были бы отличны от скоростей нуклеации на поверхности или вблизи кристаллитов, так что переносимая масса не была бы независимой от времени. При таком рассмотрении трехмерный характер сферолитов молчаливо игнорируется, так же как их объемные характеристики. [9]
Из общих соображений следует, что скорость нуклеации цеолитов должна зависеть от температуры. Эта зависимость проявляется в старении алюмосиликагелей. [10]
Но, как уже отмечалось неоднократно, скорость кристаллической нуклеации для полимеров обычно мала. Это характерно и для описываемых полимеров, у которых заметная кристаллизация происходит только при относительно высоких температурах, когда вероятность образования сверхкритических флуктуации ( зародышей кристаллической фазы) оказывается достаточно большой. О фазовом состоянии осадков жесткоцепных полимеров класса полиамидов будет сказано несколько позже. [11]
Этот подход позволяет непосредственно получать искомые зависимости скорости нуклеации от времени и пересыщения, однако не вскрывает статистических закономерностей процесса. В то же время при рассмотрении начальной стадии ва-родышеобразования, когда число центров кристаллизации невелико, учет вероятностных закономерностей процесса требует непосредственного определения соответствующих функций распределения исследуемого случайного процесса. [12]
Отказ от произвольных ограничений, требующих однородности и постоянства скорости нуклеации, открывает множество других возможностей, как и при отказе от постоянства констант скорости роста. Рассмотрим теперь, к чему приведет отказ от некоторых ограничивающих условий, наложенных на скорость роста. [13]
 |
Временная зависимость числа центров кристаллизации ( tg a. [14] |
Для аналитической зависимости I ( t) типа уравнения ( 40) за время нестационарности скорость нуклеации достигает значения ( 1 - - е 1) / т.е. 66 6 % уровня стационарной скорости нуклеации. [15]
Страницы: 1 2 3 4 5