Скорость - нуклеация
Cтраница 3
Из-за больших размеров макромолекул и их низкой подвижности состояние фазового равновесия в полимерных системах устанавливается медленно. Для правой ветви скорость нуклеации значительно ниже, чем для левой, особенно при низких темп - pax, когда разница между значениями i4 и v велика. В нек-рых случаях нуклеа-ция в области темп-р и концентраций, соответствующих правой ветви, вообще не начинается до того, как она полностью завершится при темп - pax и концентрациях, соответствующих левой ветви. [31]
Условие постоянства пересыщения в системе значительно упрощает решение задачи и позволяет получить полезную информацию о кинетических закономерностях нестационарной нуклеации. Поэтому необходимы оценки вкладов скорости атермальной нуклеации в общую кинетику процесса. [32]
 |
Зависимость скорости ния. Для того, чтобы флуктуацион-нуклеации от степени пересыщения. яое уплотнение вещества превратилось в зародыш новой фазы, т. е. [33] |
Вероятность возникновения гомогенных зародышей возрастает с увеличением степени пересыщения. При определенной критической степени пересыщения БКР скорость нуклеации бесконечно возрастает. Процесс структурообразования в этом случае проходит по спинодаль-ному механизму, который характеризуется тем, что в системе имеется избыток зародышей новой фазы и лимитирующей стадией является скорость диффузии, или процесс массопереноса. [34]
Разбавление расплава происходит либо при непосредственном добавлении второго ( мономерного) компонента, либо в ходе кристаллизации полимера и выпадения его из бинарной системы. Переохлаждение уменьшается, и происходит понижение скорости нуклеации, что вызывает замедление валовой скорости кристаллизации. [35]
В этом случае неравенство ( 126) не соблюдается. Следовательно, при любых начальных состояниях системы временная зависимость скорости нуклеации не может иметь максимума, а только минимум при некоторой длительности процесса. [36]
Рассмотрим изменение массовой концентрации дисперсной фазы ( конденсата) as при гомогенной конденсации в струях. В паровоздушных струях поперечное распределение параметров таково, что область, где скорость нуклеации становится достаточной для начала гомогенной конденсации, находится в слое смешения спутных потоков. [37]
Уравнение ( 230) не имеет простого аналитического решения и может быть решено лишь численными методами. Для расчета принималось, что рост происходит в результате трехмерной нуклеации, а уменьшение скорости нуклеации оценивалось, как это было сделано выше. Результаты приведены на рис. 95, где представлена зависимость 1 - 0 от безразмерной переменной ( / т Л где т - гипотетический полупериод кристаллизации, который наблюдался бы, если бы уравнение ( 191) было справедливо. [38]
Однако уменьшение переохлаждения или незначительное повышение концентрации звеньев типа В приводит ужек; значительному уменьшению скорости нуклеации, причем это изменение должно быть ощутимо даже на ранних стадиях кристаллизации. [39]
Экстремальная зависимость скорости структурообразования может быть использована в производственных условиях для направленного регулирования свойств волокон. Так например, для получения высокомолекулярного волокна, со структурными элементами сравнительно больших размеров для замедления скорости нуклеации температуру осадительной ванны понижают до 20 - 35 С. [40]
Полная система уравнений, описывающая рассматриваемые течения, включает уравнения гидродинамики, термодинамические соотношения, кинетические моментные уравнения и уравнения электродинамики. Указана процедура ее обобщения на турбулентное движение среды, включающая введение дополнительных диффузионных членов и осреднение скоростей гомогенной и электрической нуклеации в турбулентном потоке. [41]
Нерасплавившиеся, адсорбированные на гетерогенных включениях остатки твердой фазы при последующей кристаллизации значительно увеличивают скорость заро-дышеобразования. Однако при одном и том же перегреве с увеличением длительности выдержки расплава в перегретом состоянии число активных гетерогенностей и соответственно скорость нуклеации уменьшаются. Поэтому выше точки плавления Ц остатки твердой фазы термодинамически не стабильны. [43]
Это выражение для скорости имеет ряд уникальных свойств, отличающих его от обычных соотношений для активационных химических процессов. Напомним, что AF обратно пропорционально 1 / ( Тпа - Т) 2, поэтому из соотношения ( 210) следует, что скорость нуклеации равна нулю при абсолютном нуле и Гпл и имеет максимальное значение при некоторой промежуточной температуре. Дальнейшее понижение температуры вызывает медленный рост скорости нуклеации, затем она достигает максимума и начинает падать. При температурах ниже максимума, поскольку в экспоненте начинает доминировать энергия активации переноса, температурный коэффициент становится положительным. Температурная зависимость процесса нуклеации, вызываемого присутствием инородных включений или поверхностных неоднород-ностей, имеет тот же характер, что при однородной нуклеации, отличаясь лишь численным коэффициентом. [44]
У, который все же может дать некоторую информацию о процессе кристаллизации. Определенная таким образом величина 0 равна или меньше истинного среднего значения свободной энергии поверхности раздела, ибо не учитывается неоднородная нуклеация и возможность снижения скорости вторичной нуклеации. [45]
Страницы: 1 2 3 4 5