Скорость - водородный обмен
Cтраница 1
Скорость водородного обмена фенил - и 1 1 -ди-фенилферроцена несколько меньше скорости обмена для ферроцена. Электро-нодонорные заместители повышают скорость обмена. [1]
Скорость водородного обмена изменяется в очень широких пределах в зависимости от строения вещества, свойств растворителя, катализатора. Применяя очень сильные катализаторы - основания и кислоты соответственно в протофильных и прото-гешшх растворителях ( например, KNDa в жидком NDs, АШгз в жидком DBr, BFs в жидком DF), удается ускорить реакции примерно до двадцати порядков по сравнению с их скоростью в амфотерных растворителях ( DaO, С2НбОВ) без катализатора. [2]
Измерению скорости водородного обмена между насыщенными углеводородами и жидким фтористым водородом мешает их плохая растворимость в последнем. Опыты, приведенные в табл. 69, выполнены при перемешивании. Судя по константам веществ ис-декалин изомеризуется в транс-форму, а метил циклопентан в присутствии фтористого бора превращается в циклогексан. [3]
Сравнение скоростей водородного обмена и изомеризации было проведено для случая системы со смещенным равновесием на примере ненасыщенных нитрилов - циклогексенил - и циклогексенилиденацетонитрилов, формулы которых даны ниже. Такое же сравнение скоростей было проведено для водородного обмена и изомеризации циклопентенил - и циклопентилиденмалоно-вых эфиров Хью и Кона, упомянутых на стр. [4]
Константы скорости водородного обмена в указанных условиях составляют 3 Ю-6 сек-1 и 80 - 10-в сек 1 дл ЦТМ и ЦТР соответственно. Сопоставление найденных констант скоростей изотопного обмена водорода соединений показывает, что относительная реакционная способность циклопентадиенильных колец рениевого производного почти в 27 раз выше, чем циклопентадиенильного производного марганца. [5]
 |
Зависимость между параметрами активации. [6] |
Ниже показано, что скорость водородного обмена не только в связях С - Н, но и в связях водорода с другими элементами, зависит от кислотности-основности реагентов и среды. [7]
Содержанием, резко снижает скорость водородного обмена. [8]
Что касается влияния на скорость водородного обмена ДП и полярности молекул растворителя, то его удалось еще более наглядно продемонстрировать сравнением кинетики обмена в двух кислых растворителях - жидком бромистом и жидком фтористом водороде. [9]
Скорости реакции, отнесенные к скорости водородного обмена в бензоле, приведены в нижней строке схемы. Природа алкильных групп RS относительно не существенна: Иборн изучал триметил -, триэтил - и трициклогексил-производные и показал, что скорость в этом ряду уменьшается, однако все изменение лежит в пределах одного порядка. [10]
Было найдено, что константы скорости водородного обмена С5Н6Мп ( СО) 3 в 1 3 - 2 раза выше, чем у бензола. Эти результаты показывают, что элект-рофильная активность С5Н5Мп ( С0) 3 лишь немного превышает электро-фильную активность бензола. [11]
Следует отметить, что константы скорости водородного обмена ферроцена в близких условиях на 3 - 4 порядка выше, что указывает на сильные электроноакцепторные свойства фосфиноксидной группы. [12]
Итак, кислотоподобные апротонные вещества повышают скорость водородного обмена ввиду того, что образуют с водородными кислотами комплексы, являющиеся более сильными кислотами, чем исходные. [13]
Деринг и Гофман показали, что скорость водородного обмена в ионах тетраметилфосфония и триметилсульфония по крайней мере в 106 раз выше, чем в солях тетраметиламмония. Такая большая разница вызвана усилением индуктивной стабилизации вследствие перекрывания орбит, несущих электронные пары, и сгорбит фосфора и серы. [14]
Деринг и Гофман показали, что скорость водородного обмена в ионах тетраметилфосфония и триметилсульфония по крайней мере в 106 раз выше, чем в солях тетраметиламмония. Такая большая разница вызвана усилением индуктивной стабилизации вследствие перекрывания орбит, несущих электронные пары, и d - орбит фосфора и серы. [15]
Страницы: 1 2 3 4