Cтраница 1
Скорость образования перекиси W0 пропорциональна скорости окисления полимера, и в стационарном режиме ее можно считать постоянной. [1]
Скорость образования перекисей увеличивается при действии 2 4-дихлорфенола и ионов марганца. Зигель и Галстон ( Siegel, Galston, 1956); Хильман и Галстон ( Hilman, Galston, 1955) установили, что марганец необходим как для энзиматического, так и для неэнзиматического разрушения индолилуксусной кислоты in vitro. Как показали Масаки и Галстон ( Masaki, Galston, 1962), активность ауксиноксидазы возрастала тем сильнее, чем дольше марганец присутствовал в реакционной среде. [2]
Скорость образования перекисей возрастает со временем. Альдегиды появляются несколько позже, и содержание их растет значительно медленнее роста содержания перекисей. Кислоты появляются еще позднее, и содержание кх повышается еще медленнее. Смолы начинают появляться в заметном количестве уже после значительного по размерам возрастания содержания перекисей и ранее заметного образования альдегидов и кислот. [3]
Увеличить скорость образования перекиси водорода можно, повысив концентрацию растворенного кислорода путем повышения давления кислорода в газовой фазе. Но вместе с повышением концентрации перекиси водорода скорость ее восстановления до воды возрастает и поэтому катодным восстановлением удается получать лишь разбавленные растворы перекиси водорода. Чтобы избежать высоких давлений и уменьшить потери образовавшейся перекиси водорода, Берль предложил применять полый угольный катод, обработанный гидрофобными веществами, например парафином. Наружная поверхность катода покрывается тонким слоем активированного угля, сильно адсорбирующего кислород. Через внутреннюю полость такого катода подается кислород или воздух. [4]
Увеличить скорость образования перекиси водорода можно, повысив концентрацию растворенного кислорода путем повышения давления кислорода в газовой фазе. Но вместе с повышением концентрации перекиси водорода скорость ее восстановления до воды возрастает и поэтому катодным восстановлением удается получать лишь разбавленные растворы перекиси водорода. Чтобы избежать высоких давлений и уменьшить потери образовавшейся перекиси водорода, Берль предложил применять полый пористый угольный катод, обработанный гидрофобными веществами, например парафином. Наружная поверхность катода покрывается тонким слоем активного угля, сильно адсорбирующего кислород. Через внутреннюю полость такого катода подается кислород или воздух. [5]
Увеличить скорость образования перекиси водорода можно, повысив концентрацию растворенного кислорода путем повышения давления кислорода в газовой фазе. Но вместе с повышением концентрации перекиси водорода скорость ее восстановления до воды возрастает и поэтому катодным восстановлением удается получать лишь разбавленные растворы перекиси водорода. Чтобы избежать высоких давлений и уменьшить потери образовавшейся перекиси водорода, Берль предложил применять полый угольный катод, обработанный гидрофобными веществами, например парафином. Наружная поверхность катода покрывается тонким слоем активированного угля, сильно адсорбирующего кислород. Через внутреннюю полость такого катода подается кислород или воздух. [6]
Данные о скорости образования перекисей в этих условиях приведены на фиг. [7]
Чем больше скорость образования перекисей в данной топливно-воздушной смеси, тем скорее будет достигнута предельная концентрация и возникнет взрывное сгорание, тем раньше нормальное распространение пламени перейдет в детонационное. Склонность к окислению углеводородов различного строения неодинакова, поэтому самым важным фактором, влияющим на возникновение и интенсивность детонации, является химический состав топлива: чем больше в топливе углеводородов, образующих в условиях предпламенного окисления значительное количество перекисей, тем быстрее смесь насытится активными частицами, тем скорее появится детонация. [8]
Вычисленные константы скорости образования перекиси водорода мало изменялись с температурой: рассчитанная из этих значений энергия активации оказалась равной 1200 кал / моль. [9]
Как указывает Киселев7, скорость образования перекисей является функцией количества и расположения двойных связей в глицеридах. [10]
Полученные результаты, характеризующие зависимость скорости образования перекиси метилцикло-гексана от действия ультрафиолетового света и присутствия добавленной предварительно к ному углеводороду перекиси, приведены в табл. 10 и на фиг. [11]
Как видно из рис. 6, скорость образования перекиси растет линейно с интенсивностью света, что указывает на то, что гибель радикалов происходит по первому порядку. [13]
Замечено также, что при низкой температуре скорость образования перекиси больтпе, чем при более высокой температуре. Предполагается, что так как при низкой температуре концентрация растворенного газа относительно велика, то имеется большая вероятность дальнейшего окисления этого комплекса до борорганической диперекиси. [14]
Драйер, Лоури, Моррелл и Эглофф [15] исследовали скорость образования перекисей, альдегидов, кислот и смол в бензинах различного происхождения: некоторые бензины были не очищены, другие очищены и, наконец, некоторые содержали ингибиторы. Изучено также ухудшение качества бензинов при хранении их в течение нескольких лет, а также и ускоренное разрушение их в кислородной бомбе. [15]