Скорость - образование - перекись
Cтраница 2
Моррелл, Драйер, Лоури и Эглофф [67] изучили количественно скорость образования перекисей и смол на серии образцов бензина при окислении в бомбе и при хранении. [16]
Повышение температуры рабочей смеси, а также температуры охлаждающей жидкости увеличивает скорость образования перекисей. [17]
При изучении [481] взаимодействия между синергистами и антиокислителями в жирах оказалось, что скорость образования перекисей в жире в присутствии а-токоферола значительно замедляется, если в системе присутствует аскорбиновая или лимонная кислоты. [18]
При т jkd Wn W0, т.е. скорость распада поперечных связей практически совпадает со скоростью образования перекиси. [19]
 |
Зависимость выхода гидроперекиси изоиропила, % от ( С3Н8, от времени контакта для смесей состава. [20] |
В зтом случае, так же как и в опытах с различными составами смеси, с увеличением давления пропана унеличипастся скорость образования перекиси и уменьшается степень превращения пропана в перекись. [21]
 |
Содержание перекисей в зависимости от продолжительности окисления атактического полипропилена при различных температурах. [22] |
Зависимость накопления перекисей от времени окисления атактического полипропилена воздухом [57] при 90 - 120 С показана на рис. 6.2. На поздних стадиях процесса окисления скорость образования перекисей постепенно снижается, и кривые проходят через максимум. [23]
В литературе описаны попытки фотохимического исследования механизма некоторых окислительных процессов, в частности, окисления кислородом воздуха алифатических спиртов [163] и ароматических углеводородов [164], ограничившиеся, однако, лишь измерением скорости образования промежуточных перекисей, которые не были выделены и исследованы. [24]
Дальнейшее изучение фотохимического окисления пропана показало, что при высоких температурах ( 200 - 300) сохраняется линейная зависимость выхода продуктов от интенсивности света и что разбавление реагирующей смеси инертным газом не меняет скорости образования перекисей и альдегидов. При высоких температурах так же, как и при комнатной, обрыв цепей происходит по первому порядку в кинетической области. [26]
Бэдин [21] сообщил о результатах аналогичных исследований реакции между молекулярным кислородом и атомарным водородом, взятым в большом избытке, при давлении 0 27 мм рт. ст. Он нашел, что при постоянном состоянии поверхности скорость образования перекиси водорода пропорциональна концентрации кислорода в пределах широкого интервала и что на результаты не влияет пропускание кислорода, а также и водорода через электрический разряд. [27]
Джонсон, Шолс и Вейс [99] сообщили, что в присутствии кислорода число молей перекиси водорода, образующейся в начальном периоде при рентгеновском облучении в расчете на единицу поглощенной энергии, не зависит от рН в интервале 1 - 12 и что скорость образования перекиси резко падает при потреблении всего кислорода. С другой стороны, Луазлер [100] сообщил, что снижение рН увеличивает образование перекиси водорода под действием рентгеновских лучей. В последних работах [92] сообщалось, что при рентгеновском облучении льда, приготовленного из насыщенной кислородом воды, количество перекиси водорода, образующейся на единицу поглощенной энергии, падает с понижением температуры в интервале от 0 до - 116 и при температуре ниже - 116 перекись вообще не обнаружена. Для а-излучения этого влияния температуры не сбнаружено, но все же было показано заметное различие в выходе перекиси водорода при переходе воды в лед. [28]
Перекиси можно обнаружить в начальной стадии хранения, когда нет альдегидов или кислот и практически не содержится смол. Скорость образования перекисей с течением времени увеличивается. Альдегиды появляются несколько позже, и их содержание увеличивается более постепенно, чем пере-кисеи. Кислоты образуются еще позже, и концентрация кислот увеличивается медленнее, чем концентрация альдегидов или перекисей. Смолы появляются в относительно большом количестве, как только образуется значительное количество перекисей, до образования большого количества альдегида или кислоты. Кривая изменения содержания смол во времени по форме похожа на кривую образования перекисей и оправдывает, невидимому, мнение о тесной связи смолообразования с концентрацией перекиси и о том, что альдегиды и кислоты скорее продукты вторичных реакций, чем промежуточные продукты процесса смолообразования. [29]
В этих условиях можно легко получить продукт, содержащий 88 - 90 % перекиси бария. Замена воздуха кислородом значительно увеличивает скорость образования перекиси, но экономически такая замена обычно не оправдывается. До настоящего времени во всех промышленных процессах применяется только воздух. [30]
Страницы: 1 2 3 4