Скорость - образование - перекись
Cтраница 3
На рис. 184 изображена зависимость выхода гидроперекиси изопропила от времени контакта для смеси С3Н84 - 02 при начальном давлении 50 мм рт. ст. и комнатной температуре. Как видно из рисунка, за прямолинейным участком кривой наступает замедление скорости образования перекиси, а при еще больших временах контакта скорость реакции остается неизменной. Авторы справедливо предполагают, что область насыщения не может быть связана с разложением перекиси, поскольку при временах контакта, отвечающих этой области, не удается обнаружить никаких продуктов, кроме самой перекиси. По мнению авторов, насыщение связано с уводом ртути ( Hg С3Н ООН - HgO C3H7OH) из зоны реакции и соответственным прекращением зарождения алкильных радикалов. [31]
При образовании окислов скорость взаимодействия кислорода с элементами меньше, чем можно было бы ожидать при сравнении ее со скоростями соответствующих реакций хлора, фтора и брома. Это логическое обоснование низкой скорости реакции кислорода при образовании окислов подтверждается при рассмотрении скоростей образования перекисей и надперекисей. При этих реакциях не происходит разрыва связи кислород-кислород, и они протекают быстрее по сравнению с реакциями образования окислов. Кроме того, имеются данные о высокой скорости реакции гемоглобина с кислородом. [32]
Так, при окислении метана, инициированном фотохимически [9] или атомами кислорода [10, 11], главными продуктами являются метилгидроперекись и формальдегид. Было показано, что скорость образования формальдегида увеличивается с повышением температуры, тогда как скорость образования перекиси начинает уменьшаться с некоторой определенной температуры и становится равной нулю около 400 С. [33]
Окисление топлива с образованием перекисей под воздействием температуры и давления начинается еще в период сжатия рабочей смеси в цилиндре двигателя. После воспламенения рабочей смеси в части ее, наиболее удаленной от источника воспламенения и сгорающей в последнюю очередь, сильно повышаются температура и давление, в результате чего скорость образования перекисей резко возрастает. [34]
Детальное изучение влияния давления кислорода на окисление стирола [104] позволило установитв механизм - этой реакции. Давление кислорода меняли в интервале 0 - 3200 мм рт. ст. На рис. 213 показана зависимость скорости образования продуктов окисления стирола от p0z - С ростом р0г скорости образования окиси и бензаль-дегида проходят через максимум, скорость образования перекиси растет. [35]
При хранении в обычных УСЛОВИЯХ зфиры образуют перекиси. В тех случаях, когда контрольные пробы не указывают на отсутствие перекисей, эфиры не рекомендуется выпаривать и перегонять почти досуха. Скорость образования перекисей в данном образце эфира зависит от УСЛОВИЙ его хранения. [36]
На рис. 3 приведены прямолинейные участки кинетических кривых, полученные при использовании смесей, содержащих 10, 20, 50 и 80 % пропана. Как видно из рис. 4, при увеличении концентрации пропана степень его превращения в перекись уменьшается. Однако скорость образования перекиси при этом растет, достигая максимума при малом содержании кислорода в смеси. [37]
Проведен ряд исследований по влиянию излучений на различные водные растворы. Кинетика этих процессов очень сложна; результаты исследований во многих случаях являются противоречивыми, а поэтому можно сделать лишь небольшое число обобщений. В ряде случаев скорость образования перекиси водорода оказывается более высокой, чем при облучении чистой воды; так, например, ионы галогенидов в растворе повышают количество образующейся перекиси водорода, причем йодид более эффективен, чем бромид, который в свою очередь эффективнее хлорида. В недавно проведенной дискуссии на заседании Фара-деевского общества [84] были сообщены результаты ряда новейших исследований по влиянию растворенных веществ. В этих сообщениях содержатся также ценные ссылки на предыдущие работы. [38]
Явление детонации с химической точки зрения объясняется перенасыщением последней части топливного заряда первичными продуктами окисления углеводородов - гидроперекисями и продуктами их распада - высокоактивными свободными радикалами, которые при достижении определенной концентрации реагируют со скоростью взрыва. В результате вся несгоревшая часть горючей смеси мгновенно самовоспламеняется. Очевидно, чем выше скорость образования перекисей в данной рабочей смеси, тем скорее возникает взрывное сгорание, тем раньше нормальное распространение фронта пламени перейдет в детонационное и последствия детонации скажутся сильнее. Отсюда следует, что основным фактором, от которого зависит возникновение и интенсивность детонации, является химический состав топлива, так как известно, что склонность к окислению у углеводородов различного строения при сравнимых условиях резко различна. [39]
 |
Кинетика окисления полиизопрена в присутствии неозона Д и следующих количеств стеарата железа при 120 С. [40] |
При ингибированном окислении очищенного НК в присутствии стеарата железа скорость расхода фенил - ( 5-нафтиламина значительно возрастает, причем в тем большей степени, чем выше концентрация соли железа. Как видно из рис. 7.9, при окислении проявляются две конкурирующие тенденции. С одной стороны, скорость образования перекисей увеличивается в результате возрастания общей скорости окисления ( кривые / и 4), с другой - наблюдается ускорение распада перекисей в результате уменьшения энергии активации их разложения под влиянием ионов поливалентных металлов. [41]
Явление детонации с химической точки зрения объясняется перенасыщением последней части топливного заряда первичными продуктами окисления углеводородов - гидроперекисями и продуктами их распада - высокоактивными свободными радикалами, которые при достижении определенной концентрации реагируют со скоростью взрыва. В результате вся несгоревшая часть горючей смеси мгновенно самовоспламеняется. Очевидно, чем выше скорость образования перекисей в данной рабочей смеси, тем скорее возникает взрывное сгорание, тем раньше нормальное распространение фронта пламени перейдет в детонационное и последствия детонации скажутся сильнее. Отсюда следует, что основным фактором, от которого зависит возникновение и интенсивность детонации, является химический состав топлива, так как известно, что склонность к окислению у углеводородов различного строения при сравнимых условиях резко различна. [42]
Охлаждение еще больше Уменьшает скорость образования перекисей. Весьма тщательно очищенные эфиры следует сохранять в атмосфере азота. [43]
На рис. 2 показана зависимость выхода гидроперекиси изопронила от времени пребывания эквимолекулярной ( - меси в зоне освещения. Из рисунка видно, что при временах контакта до 10 сек. При дальнейшем увеличении времени контакта наблюдается уменьшение скорости образования перекиси. При больших временах контакта 11100 скорость реакции остается неизменной. [44]
Давление кислорода меняли в интервале 0 - 3200 мм рт. ст. На рис. 213 показана зависимость скорости образования продуктов окисления стирола от рог. С ростом р0з скорости образования окиси и бензаль-дегида проходят через максимум, скорость образования перекиси растет. [45]
Страницы: 1 2 3 4