Скорость - образование - радикал
Cтраница 3
Однако до некоторого предела давлений это ускорение не ощущается, поскольку скорость образования радикалов преобладает. [31]
В случае радикальной реакции наблюдается только очень слабое влияние растворителя на скорость образования радикала, в то время как энергия активации в пределах ошибок опыта вообще не изменяется. [32]
Протекание реакции полимеризации регулируют концентрацией кислорода, так как от нее зависит скорость образования радикалов, инициирующих реакцию. Однако концентрация кислорода в исходной реакционной смеси не должна превышать 0 05 - 0 1 %, так как при содержании кислорода выше 0 1 % снижается молекулярная масса образующегося полиэтилена, а при концентрации кислорода выше 0 16 % может произойти разложение этилена со взрывом. [33]
 |
Изменение энергии активации образования гидроперекиси изопропилбензола с возрастанием концентрации катализатора. [34] |
Наблюдавшиеся различия в каталитической активности данных металлов, а следовательно и в скорости образования радикала В /, следует, по-видимому, связывать с их электронной конфигурацией. [35]
Данные о предпочтительной пространственной структуре углеводородных радикалов можно получить и при изучении скоростей образования радикалов из соединений уже известной конфигурации. [36]
Скорость образования метальных радикалов вдвое больше скорости исчезновения этана, и константа скорости образования радикалов равна удвоенной константе скорости расходования этана. [37]
Если время диффузии при этом значительно превышает время реакции при одинаковых температурах, то скорость образования радикалов RO2, равная скорости гибели R, будет определяться не константой скорости этой реакции, а скоростью диффузии кислорода в образец. Как показано ниже, для цилиндрического образца диаметрО М 3 5 мм время диффузии при комнатной температуре и атмосферном давлении составляет - 200 мин. [38]
Такая зависимость Др от Вп не противоречит выводу об отсутствии зависимости скорости полимеризации от скорости образования радикалов. От скорости образования радикалов зависит число получающихся частиц полимера, которое в свою очередь определяет скорость полимеризации. Далее, необходимо иметь в виду, что число частиц полимера можно повысить увеличением концентрации эмульгатора, не затрагивая при этом скорости образования радикалов. [39]
В цепной вырожденно-разветвленной реакции стационарная концентрация радикалов устанавливается в начальный период, а рост скорости образования радикалов приводит к увеличению стационарной концентрации радикалов, не нарушая условия стационарности. При этом необходимо учитывать рост скорости образования радикалов и в начальный период реакции. [40]
В цепной вырожденно-разветвленной реакции стационарная концентрация радикалов устанавливается в начальный период, а рост скорости образования радикалов приводит к увеличению стационарной концентрации радикалов, не нарушая условия - стационарности, При этом необходимо учитывать рост скорости образования радикалов и в начальный период реакции. [41]
Однако при реакциях восстановления, которые протекают согласно этому механизму и скорость которых определяется скоростью образования радикалов ( перенос одного электрона), часто наблюдается образование димеров, тогда как образование димеров при восстановлении в условиях оксо-синтеза обнаружено не было. При реакциях восстановления с переходом двух электронов, когда скорость процесса определяется образованием карб-аниоиа, димеризация не происходит. Если предположить, что при гидрогенизации происходит промежуточное образование карб-аниона, то можно ожидать, что в реакциях с замещенными бен-зиловыми спиртами типа С6Н5СНОНСНз, когда может проходить как реакция гидрогенизации, так и реакции удлинения углеродной цепи, гидрогенизация должна замедляться вследствие электронодонорной способности метальной группы. Однако СеНзСНОНСНз вступает в реакцию сравнительно быстро, в результате чего образуется почти исключительно этилбензол. [42]
Для определения энергии активации необходимо измерить скорость реакции диссоциации молекулы А-В или, что то же, скорость образования радикалов А - и В - при различных температурах. Для таких измерений было выработано несколько методов. В одном из них употребляют масс-спектрометр, при помощи которого можно непосредственно идентифицировать образующиеся радикалы, например при термическом разложении, и измерить их массы. [43]
Для определения энергии активации необходимо измерить скорость реакции диссоциации молекулы А - В или, что то же, скорость образования радикалов А - и В - при различных температурах. Для таких измерений было выработано несколько методов. В одном из них употребляют масс-спектрометр, при помощи которого можно непосредственно идентифицировать образующиеся радикалы, например при термическом разложении, и измерить их массы. [44]
 |
Зависимость А4 Wi / [ ROOH ] 0 от концентрации гидроперекиси трет. бутила в гептане.| А. Зависимость скорости развот-вления цепей от концентрации гидроперекисей при окислении н. декана. [45] |
Страницы: 1 2 3 4