Cтраница 4
Поскольку гидроперекиси могут образовывать водородные связи с другими кислородсодержащими соединениями, можно ожидать, что некоторые продукты окисления будут влиять на скорость образования радикалов при распаде гидроперекисей. [46]
![]() |
Зависимость степени превращения от продолжительности эмульсионной полимеризации стирола при различных концентрациях лаурата калия. Загрузка. воды 180 г, стирола 100 г, K2S2OS 0 5 г. [47] |
Из уравнения (4.2) видно, что скорость полимеризации непосредственно зависит от числа полимерных частиц в системе, но не зависит от скорости образования радикалов Дп. Это справедливо, пока в системе есть радикалы. [48]
Согласно ( 1), увеличение [ Х ] 0 при [ ROOH ] 0, [ CuSt2 ] о const будет уменьшать скорость образования радикалов. Так как величина W не зависит от концентрации X, значения W в присутствии спиртов, кетонов и кислот и без добавок должны совпадать. [49]
Если акцептор - свободный радикал, то он реагирует с одним свободным радикалом; скорость изменения концентрации акцептора W Wh где Wf - - скорость образования радикалов. [50]
Таким образом скорость генерации радикалов поверхностью имеет тот же порядок, что и скорость образования пироуглерода и, следовательно, на 3 - 5 порядков выше скорости образования радикалов в объеме. Роль радикалов, генерируемых поверхностью, в образовании пироуглерода становится значительной при переходе реакции в кнудсеновскую область. Это имеет место при снижении давления в процессе осуществления реакции в слое дисперсного или пористого материала ( см. стр. Играют ли эти радикалы какую-либо роль при образовании пироуглерода в условиях, далеких от кнудсенов-ской области, должно быть выяснено в дальнейших исследованиях. [51]
Кинетические испытания при нагружении являются подходящим способом выявления эффекта механического воздействия на процесс образования и накопления радикалов, но их недостаточно для разделения одновременного влияния напряжения, деформации и времени на скорость образования радикалов. [53]