Скорость - присоединение
Cтраница 3
Скорость присоединения этилена при 95 - 105 С и 8 - 9 МПа составляет в среднем 1 моль на 1 моль алюминийал-кила в час [ 9, с. Следует особо отметить, что с увеличением скорости реакции резко повышается температура и весь процесс изменяется. Теплота реакции, практически равная теплоте полимеризации этилена ( 92 4 кДж / моль), выделяется внезапно, что приводит к неравномерному повышению температуры; реакция часто заканчивается вспышкой, сопровождающейся полным разложением этилена на метан, водород и углерод. Предельными условиями для взрыва при опытах в небольших лабораторных автоклавах являются температура 125 С и давление 12 5 МПа. Если же исходить из высших алюминийалкилов или разбавлять три-этилалюминий насыщенными углеводородами, опасность саморазложения уменьшается. [31]
Скорость присоединения анионов этих кислот значительно превышает скорость присоединения аниона гидроксила. [32]
Скорость присоединения озона к полифенилвинилену примерно на два порядка ниже, чем к его мономерным и высокомол. [33]
Скорость присоединения галоидов возрастает с увеличением молекулярного веса олефина; наиболее медленно реагирует с галоидами этилен. [34]
Скорость присоединения гидроперекисей к различным карбо - нильным соединениям уменьшается при введении электронодо-норных заместителей по соседству с карбонильной группой. Это показывает, что нуклеофильный реагент - гидроперекись - в лимитирующей стадии процесса атакует электрофильный центр карбонильной группы. [35]
Скорость присоединения пиперидина значительно выше скорости присоединения морфоляна, как это и предполагалось, исходя из различия в основностях этих близких по объему молекул аминов. Замещение метилом у р-углеродного атома в молекулах эфиров акриловой кислоты уменьшает скорость присоединения, причем влияние размеров алкильной группы ( метил, этил, бутил) - незначительно. [36]
Скорость присоединения галогенов к алкенам существенно ависит от строения алкена. При введении в алкен метильных аместителей за счет их - ( - / - эффекта увеличивается электронная [ лотность между атомами углерода, связанными двойной связью, i скорость реакции возрастает. Напротив, трифторметильная руппа СРз вследствие отрицательного индуктивного эффекта юнижает электронную плотность в алкене и тем самым затруд - 1яет электрофильную атаку. [37]
Скорость присоединения ненасыщенного соединения к данному активному центру зависит от сродства раскрывающейся двойной или тройной связи мономера к растущему катиону. Сродство кратной связи к катиону ( или ее нуклеофцдыюсть) растет с увеличением электронной плотности на пей, что, в свою очередь, зависит от природы и расположения заместителей. Наиболее сильное влияние оказывают заместители в а-положе-нии. Присоединение алкильпых групп в 3-положешш, как правило, снижает активность мономера, по-видимому, из-за увеличения пространственных затруднений. [38]
Скорость присоединения ненасыщенного соединения к данному активному центру зависит от сродства раскрывающейся двойной или тройной связи мономера к растущему катиону. Сродство кратной связи к катиону ( или ее нуклеофильносгь) растет с увеличением электронной плотности на ней, что, в свою очередь, зависит от природы и расположения заместителей. Эле-ктронодонорные заместители, напр, алкильные и ал-коксильные, увеличивают нуклеофильность кратной связи, электроноакцепторные - уменьшают. Наиболее сильное влияние оказывают заместители в сс-положе-нии. Присоединение алкильных групп в р-положении, как правило, снижает активность мономера, по-видимому, из-за увеличения пространственных затруднений. [39]
Скорость присоединения амина тс промежуточно образующемуся винил-ацетиленовому кетоэфиру VII, по-видимому, больше, чем скорость отщепления спирта. При наблюдении за ходом реакции между VI ( RH) и диэтил-амином с помощью ГЖХ видно, что в самом начале опыта в реакционной массе присутствует исходный кетоэфир VI и амин VIII, тогда как вшшлацетилено-вый кетоэфир VII ( RH) обнаружить не удается. С другой стороны, при действии диэтиламина на заведомый винилацетиленовый кетоэфир VII тотчас же после смещения реагентов образуется амин VIII, а исходный VII исчезает. [40]
Скорость присоединения различных галоидов к олефииам различна. [41]
Скорость присоединения различных галоидалкилов различна и зависит в первую очередь от подвижности галоидного атома. [42]
Скорость присоединения фтористого водорода падает в этом ряду и вновь возрастает для перфторизобутилена. [43]
 |
Зависимость скорости. [44] |
По скорости присоединения к радикалам мономеры располагаются в обычный ряд гемолитической реакционноспособности. [45]
Страницы: 1 2 3 4