Скорость - электродный процесс
Cтраница 2
Скорость электродного процесса, подчиняющегося диффузионной кинетике, удобно, как и раньше, выражать через плотность тока, ибо эта величина доступна непосредственному измерению. Пусть m в уравнении ( X, 3) представляет собой число грамм-ионов, перенесенных диффузией к 1 см2 поверхности электрода. [16]
Скорости электродных процессов рассматриваются обычно с применением тех же приемов, что и скорость химических реакций. Но при этом, однако, нужно иметь в виду сложность протекания большинства электрохимических превращений по сравнению с химическими, а также то, что решающая роль здесь принадлежит плотности тока i. Процесс разряда ионов, как известно, происходит на фазовой границе электрод - электролит. Таким образом, электродные реакции являются гетерогенными процессами, кинетика которых определяется многими специфическими затруднениями. Реальная электрохимическая, система не может быть правильно истолкована без учета всех явлений, предшествующих элементарному акту разряда и сопровождающих его. Электродная реакция может быть представлена рядом последовательных стадий, через которые она проходит. [17]
Скорость электродного процесса определяется скоростью самой медленной стадии, которая называется лимитирующей. [18]
Скорости электродных процессов рассматриваются обычно с применением тех же приемов, что и скорость химических реакций. Но при этом, однако, нужно иметь в виду сложность протекания большинства электрохимических превращений по сравнению с химическими, а также то, что решающая роль здесь принадлежит плотности тока i. Процесс разряда ионов, как известно, происходит на фазовой границе электрод - электролит. Таким образом, электродные реакции являются гетерогенными процессами, кинетика которых определяется многими специфическими затруднениями. Реальная электрохимическая система не может быть правильно истолкована без учета всех явлений, предшествующих элементарному акту разряда и сопровождающих его. Электродная реакция может быть представлена рядом последовательных стадий, через которые она проходит. [19]
Скорость электродного процесса определяется скоростью самой медленной стадии, которая называется лимитирующей. [20]
 |
Поляризационные кривые. а-в координатах плотность тока-потенциал электрода. б-в координатах плотность тока-поляризация. [21] |
Скорость электродного процесса определяется скоростью более медленной стадии. Если лимитирующей стадией электрохимической реакции является первая, то возникает изменение концентрации реагирующих веществ у электрода, что приводит к изменению его потенциала. В этом случае поляризация носит название концентрационной. Преимущественное торможение электродного процесса во второй стадии приводит к поляризации, называемой электрохимической поляризацией или перенапряжением. [22]
Скорость электродного процесса определяется скоростью самой медленной стадии, которая называется лимитирующей. [23]
Скорости электродных процессов зависят от строения двойного электрического слоя на границе электрод - электролит, в котором они протекают, от скорости подвода реагирующих частиц к электродам и отвода продуктов электролиза от электродов. Поэтому главными составными частями учения об электрохимической кинетике являются строение двойного электрического слоя; транспорт электрохимически активных частиц к электродам; разряд электрохимически активных частиц на электродах, сопровождаемый переходом электронов; отвод продуктов электролиза в глубь раствора; вторичные химические реакции, протекающие до или после разряда. Если пропускать постоянный ток через ячейку, составленную из водного раствора серной кислоты, ртутного катода и платинового анода, на ртути должен выделяться водород, на платине - кислород. Из термодинамических расчетов вытекает, что процесс электрохимического разложения воды должен начаться при напряжении 1 23 В. [24]
Если скорость электродного процесса ограничена скоростью реакции, которая включает переход частиц из формы, в которой они находятся на одной стороне двойного электрического слоя, в форму, которую они приобретают на другой стороне слоя, что требует определенной энергии активации, то говорят об актива-ционном перенапряжении. Оно представляет собой сумму перенапряжения переноса заряда, реакционного перенапряжения и перенапряжения кристаллизации. [25]
Если скорость электродного процесса помимо потенциала зависит также от поверхностной концентрации деполяризатора, то на полярограммах могут появляться спады, которые в известной мере напоминают спады на полярограммах восстановления анионов, рассмотренных в предыдущем разделе. [27]
Иногда скорость электродного процесса зависит от концентрации веществ, которые не входят в суммарное уравнение реакции. Однако механизм процесса оказывается более сложным, чем можно было бы ожидать, и, кроме того, зависит от предварительной подготовки электрода и чистоты железа. Зависимость параметров процесса от небольшого изменения условий его проведения свидетельствует о близких энергиях активации различных путей реакции. Поэтому в различных работах были получены разные экспериментальные данные. [28]
На скорость электродных процессов с участием органических веществ влияет природа металла. При переходе от одного металла к другому изменяется энергия адсорбции органических веществ и молекул воды, ф1 - потенциал и потенциал максимальной адсорбции фт. [29]
Иногда скорость электродного процесса зависит от концентрации веществ, которые не входят в суммарное уравнение реакции. Однако механизм процесса оказывается более сложным, чем можно было бы ожидать, и, кроме того, зависит от предварительной подготовки электрода и чистоты железа. Зависимость параметров процесса от небольшого изменения условий его проведения свидетельствует о близких энергиях активации различных путей реакции. Поэтому в различных работах были получены разные экспериментальные данные. [30]
Страницы: 1 2 3 4