Cтраница 3
Если скорость электродного процесса определяется концентрационной или химической поляризацией, то тогда применимо известное уравнение Лррсниуса для скорости химической реакции. [31]
Иногда скорость электродного процесса зависит от концентрации веществ, которые не входят в суммарное уравнение реакции. Однако механизм процесса оказывается более сложным, чем можно было бы ожидать, и, кроме того, зависит от предварительной подготовки электрода и чистоты железа. Зависимость параметров процесса от небольшого изменения условий его проведения свидетельствует о близких энергиях активации различных путей реакции. Поэтому в различных работах были получены разные экспериментальные данные. [32]
Выразим скорость электродного процесса через плотность тока i, считая, что на электроде протекает только одна электрохимическая реакция. [33]
Изменение скорости электродных процессов под влиянием образования активированных комплексов указанного выше типа возможно и с другими передатчиками электронов. [34]
Итак, скорость электродного процесса зависит не от отдельного гальвани-потенциала, а от его изменения, которое может быть измерено. [35]
Оно связывает скорость электродного процесса с распределением концентрации вблизи поверхности электрода. Второе основное уравнение диффузионной кинетики - уравнение Нернста, которое справедливо при протекании электрического тока, так как само электродное равновесие при этом не нарушается. Чтобы определить потенциал электрода при протекании тока, в уравнение Нернста подставляют концентрацию реагирующего вещества у поверхности электрода. [36]
Итак, скорость электродного процесса зависит не от отдельного гальвани-потенциала, а от его изменения, которое может быть измерено. [37]
Однако увеличивать скорость электродного процесса не всегда выгодно, иногда ее следует уменьшать. Так, при рафинировании никеля на отрицательном электроде, помимо отложения чистого никеля, возможно выделение водорода. Последняя реакция в данном случае нежелательна, и ее следует по возможности замедлить. Точно также следует уменьшать скорость выдел & нпя водорода г, гальва ностегии - при хромировании и никелировании. Здесь эта побочная реакция не только уменьшает коэффициент полезного использования электрической энергии, но и снижает прочность электролитического осадка, что сужает возможности его применения. [38]
Что определяет скорость электродного процесса. [39]
Влияние на скорость электродного процесса изменений состояния поверхности электрода ( например, адсорбция, селективное растворение) или состава приэлектродного слоя в ходе опыта вполне сравнимо с непосредственным влиянием потенциала. Часто возникает необходимость выделить последнее для детального исследования механизма процесса. При этом используют то обстоятельство, что потенциал электрода во многих случаях можно изменять быстрее, чем протекает тот или иной нежелательный процесс. Условия опытов подбирают так, чтобы непосредственно определяемой величиной служил ток в цепи поляризации, равный скорости исследуемого процесса, поскольку быстрые изменения тока легко регистрируются с помощью малоинерционного зеркального гальванометра или осциллографа. Рассмотрим два метода решения указанных задач. [40]
Метод изучения скорости электродных процессов переменным током будет частично рассмотрен в настоящей главе и частично - в четвертой главе. [41]
Такое уменьшение скорости электродного процесса облегчает его экспериментальное исследование. [42]
Эти константы описывают скорость электродного процесса при потенциале электрода, равном нулю относительно нормального водородного электрода. Сравнениетаких констант для разных электродных процессов действительно не позволяет сопоставить кинетику этих процессов, так как стандартные потенциалы сравниваемых систем различаются между собой. [43]
Еще больше снижается скорость электродного процесса при увеличении содержания органического растворителя в случае поверхностной предшествующей протонизации, так как помимо снижения константы скорости протонизации при этом имеет место еще и уменьшение адсорбируемости основной ( электрохимически неактивной) формы деполяризатора. [44]
Определяющее влияние на скорость электродного процесса часто оказывает диффузия ионов. [45]