Cтраница 4
![]() |
Зависимость ЬЪ.| Логарифмические графики каталитических волн водорода в 30 мМ растворе 2 6-лутидина на фоне 0 5М КС1. [46] |
Особенно сильно снижается скорость электродного процесса при увеличении содержания органического растворителя в случае поверхностной предшествующей протонизации, так как, помимо снижения константы скорости протонизации, при этом имеет место еще и уменьшение адсорбируемости основной ( электрохимически неактивной) формы деполяризатора. [47]
В большинстве случаев скорости электродных процессов и другие параметры, изменяясь по времени при ф const, рано или поздно стабилизируются. [48]
Если различные константы скорости электродного процесса достаточно велики или если возмущение накладывается достаточно медленно, то система может поддерживать равновесное состояние в пределах экспериментальной ошибки метода, используемого для наблюдения за данной системой. Например, в случае подпрограммы кадмия ток протекает в результате процесса восстановления, и при разных потенциалах на поверхности электрода присутствуют разные концентрации ионов кадмия и амальгамы кадмия. [49]
Отмеченная выше зависимость скорости электродных процессов от состава раствора наблюдается в начальный период электролиза, когда концентрация ксючного продукта - пербората натрия - очень мала. Однако по мере накопления пербората увеличивается скорость его термического разложения, что приводит к падению выхода по току активного кислорода и к увеличению выхода кислорода. [51]
Рассмотренная взаимосвязь между скоростями электродных процессов и гомогенных реакций комплексов металлов позволяет более глубоко понимать сложные превращения, происходящие с реагирующими комплексами. Систематическое изучение подобного рода закономерностей крайне важно для выяснения связи между механизмом электрохимических реакций комплексов металлов и их электронной конфигурацией. [52]
Кроме величины поляризации на скорость электродных процессов влияют некоторые другие факторы. Рассмотрим катодное вос - - становление ионов водорода. Если катод изготовлен из платины, то для выделения водорода с заданной скоростью необходима определенная величина катодной поляризации. При замене платинового электрода на серебряный ( при неизменных прочих условиях) для получения водорода с прежней скоростью понадобится большая поляризация. При замене катода на свинцовый поляризация потребуется чеще большая. Следовательно, различные металлы обладают различной каталитической активностью по отношению к процессу восстановления ионов водорода. Величина поляризации, необходимая для протекания данного электродного процесса с определенной скоростью, называется перенапряжением данного электродного процесса. Таким образом, перенапряжение выделения водорода на различных металлах различно. [53]