Скорость - развертка - потенциал
Cтраница 1
Скорости развертки потенциала или токи анодных гальваностатических импульсов для определения величин адсорбции выбираются следующим образом. Обычно она имеет вид кривой, представленной на рис. 1.4. Участок / отвечает относительно большим временам импульса, когда еще существен вклад подвода вещества из объема раствора. [1]
Скорость развертки потенциала V может меняться от 1 В / мин до 1000 В / с. При У20 В / мин для записи кривых применяется двухкоордннатный самопишущий потенциометр, при более высоких значениях V необходимо использовать осциллограф. [2]
Поскольку скорость развертки потенциала высокая, всю осциллополярограмму удается записать за время жизни одной капли. Это позволяет не только сократить время выполнения анализа, но и повысить чувствительность метода. [3]
 |
Виды разверток потенциала. [4] |
При скоростях развертки потенциала до - 50 мВ / с для записи I, - кривых обычно пригоден односекундный потенциометрический самописец. При скорости 100 мВ / с и выше для регистрации кривых необходимо использовать либо осциллограф, либо электронный цифровой или аналоговый дисплей. [5]
Na CO3 со скоростью развертки потенциала 1 мВ / с установлено, что плотность максимального анодного тока при температурах плюс 20 и 50 С составляла: для стали 17Г1С - 2 0 и 25 5 А / м2 и стали 17Г2СФ - 7 7 и 42 А / м2 соответственно. После подстановки полученных экспериментальных данных в (3.6) получаем следующие величины скоростей роста трещин: 17Г1С - 2 4 и 30 мм / год, 17Г2СФ - 9 и 50 мм / год при температурах 20 и 50 С соответственно, которые существенно превышают значения, наблюдаемые при отказах магистральных газопроводов. Это свидетельствует о том, что в расчетную зависимость (3.6), очевидно, некорректно подставлять максимальное значение плотности анодного тока, полученного при снятии потенциодинамической поляризационной кривой, хотя суммарное воздействие токов анодного растворения и вызывает электрохимический процесс КР. Поэтому в зависимость, основанную на законе Фарадея, следует подставлять не плотность максимального анодного тока, а интегральную энергетическую характеристику электрохимического процесса в виде выделяющегося количества электричества, приходящегося на единицу площади поверхности трубы с катодными отложениями. Тем более, что и геометрия трещин, как это было установлено ( см. главу 1), в процессе ее развития изменяется. Это количество электричества было определено с помощью интегрирования плотности анодного тока по времени на образцах прямошовных труб типоразмером 178 х 2 15 мм и длиной 375 мм в модельном грунте, содержащем соли угольной кислоты. Внутри труб создавалось давление, формирующее в стенке трубы напряжение, составляющее 0 7 от. При этом в каждом поддиапазоне изменения потенциалов дожидались установления стационарного значения тока, на что требовалось в условиях опыта до 24 часов на каждую экспериментальную точку, хотя в условиях эксплуатации магистральных газопроводов этот процесс активно-пассивного перехода может быть существенно более длительным. [6]
 |
Анодные вольтамперограммы металлического серебра ( 1 и сульфида серебра ( 2 в растворе 1 моль / л H2SO4. [7] |
Известно, что увеличение скорости развертки потенциала заметно повышает величину аналитического сигнала, т.е. чувствительность определений, не говоря уже об экспрессное измерений. [8]
В классической постояннотоковой полярографии скорости развертки потенциала обычно находятся в интервале от 5 до 15 мин - В 1 в зависимости от периода капания и требуемой точности измерения. Так как в случае длительных периодов капания наблюдаются большие колебания тока, то часто приходится демпфировать двухкоординатный самописец, в особенности при низких концентрациях. [9]
Ячейка ЯЭ-1 допускает работу при скоростях развертки потенциала от 10 - 3 до 200 В / с. Специальные рубашки предназначены для термостатирования рабочего объема и электрода сравнения. [10]
Кроме того, Ер не зависит от скорости развертки потенциала. [11]
На рис. 81 показано, что с увеличением скорости развертки потенциала ( кривые 1 - 3) высота пика на осциллополярограмме растет, но одновременно заметно ухудшается его форма. Это вызвано тем, что повышение скорости развертки потенциала приводит к увеличению силы не только фараде-евского тока, но и емкостного тока. [12]
Если значение ks достаточно мало по сравнению со скоростью развертки потенциала, так что поверхностные концентрации А и В не соответствуют уравнению Нернста, то в уравнения нужно вводить параметры и ks, как в случае квазиобратимых и необратимых электродных процессов в постояннотоко -: вой полярографии. [13]
 |
Инверсионные вольтамперограммы 1 - Ю 7 моль / л раствора. [14] |
Видно, что влияние составляющей / уменьшается с увеличением скорости развертки потенциала и с уменьшением радиуса электрода. Применение больших скоростей развертки поляризующего напряжения позволяет уменьшить влияние растворенного кислорода и других электроактивных примесей до величины аналитического сигнала. Taic при инверсионно-вольтамперометри-ческом определении 1 - 10 моль / л свинца ( рис. 11.8) на ультрамикроэлектроде из углеродного волокна при скорости развертки потенциала 300 В / с форма вольтамперограмм практически не зависит от присутствия кислорода в растворе, тогда как в обычных условиях пик растворения свинца сливается с кривой фона. [15]
Страницы: 1 2 3 4