Скорость - развертка - потенциал
Cтраница 3
Если скорость переноса электрона столь мала, что нернстов-ское ( обратимое) равновесие после изменения электродных потенциалов устанавливается очень медленно по сравнению со скоростью развертки потенциала, окислительно-восстановительная пара считается необратимой системой. В этом случае Ер принимает более анодные ( для реакции окисления) или более катодные ( для реакции восстановления) значения по мере увеличения скорости развертки; в результате возрастает расстояние между пиками. Для полностью необратимой системы один пик может и не проявляться или анодный и катодный пики могут быть разделены на несколько десятых вольта. [31]
Для получения воспроизводимых анодно-катодных импульсных полярограмм необходимо очень тщательно стабилизировать все условия опыта и, в частности, потенциал накопления, потенциал окисления и скорость развертки потенциала. ДИП высота пика резко уменьшается. [32]
При очень больших v ток диффузии может быть небольшим по сравнению с током адсорбции, поэтому необходимо внимательно следить за зависимостью высоты пика от скорости развертки потенциала поляризации. [33]
Один из важных выводов, следующих из уравнения (3.103), состоит в том, что Б потенциодинамических условиях для совершенно поляризуемого электрода ток прямо пропорционален скорости развертки потенциала. [34]
 |
Схема поляризационной кривой при потенциостатической анодной поляризации. [35] |
Временной фактор при ступенчатом режиме работы потенциостата в случае измерения потенциостатических или потен-циодинамических поляризационных зависимостей очень важен из-за значительных различий, которые могут быть при изменении скорости развертки потенциала. Так как устойчивое состояние системы зависит от ее особенностей и условий экспозиции, то не существует установленных общих принципов для величины или частоты изменений потенциала. [36]
В отличие от тока, наблюдаемого при использовании плоского электрода, член, представляющий вклад сферичности в этот ток, не увеличивается линейно с квадратным корнем из скорости развертки потенциала. [37]
Следует отметить, что в отличие от процессов с необратимой электрохимической стадией, чувствительность метода к медленной химической реакции при данной колстанте ее скорости снижается с ростом скорости развертки потенциала. [38]
Влияние структуры поверхности электрода-катализатора на состояние адсорбированного водорода хорошо видно из потенциостатиче-ских / - р Г - кривых ( рис. 1), которые снимали на потенциостате П-5827 при скорости развертки потенциала 1 в / мин. Снятие потенциостатиче-ских кривых начинается с 0 110 в, что было вызвано необходимостью избежать области растворенного водорода. [39]
Скорость развертки потенциала была 20 мВ / мин. [40]
В случае хроновольтамперометрий противопоказаны слишком малые скорости развертки потенциала, при которых на ход процесса начинает оказывать существенное влияние конвекция. Поэтому допустимая нижняя граница скорости развертки потенциала практически равна 0 1 В / мин. Ограничения в применении больших скоростей развертки вызваны влиянием процесса заряда двойного слоя на фарадеевский электродный процесс. Мы считаем, основываясь на наших опытах, что с обычной аппаратурой трудно применить скорости развертки, превышающие 100 В / с. Эту величину мы и принимаем в наших рассуждениях в качестве максимально допустимой скорости развертки потенциала. Следует, однако, указать, что в некоторых исследованиях кинетики электродных процессов применяли и большие скорости развертки. [41]
На рис. 81 показано, что с увеличением скорости развертки потенциала ( кривые 1 - 3) высота пика на осциллополярограмме растет, но одновременно заметно ухудшается его форма. Это вызвано тем, что повышение скорости развертки потенциала приводит к увеличению силы не только фараде-евского тока, но и емкостного тока. [42]
При хроноволызмперометрии зачастую противопоказаны слишком малые скорости развертки потенциала, при которых на ход процесса начинает олазывать существенное влияние конвективное перемешивание раствора. Поэтому для окислительно-восстановительных процессов допустимая-нижняя граница скорости развертки потенциала близка к С Т В / мин. [43]
 |
Интегральная ( 1 и дифференциальная ( 2 полярограммы смеси. [44] |
В этом методе в отличие от классической полярографии изменение внешнего налагаемого на ячейку напряжения происходит очень быстро. Если в классической полярографии работают со скоростью развертки потенциала 0 1 - 0 4 В / мин, то в осциллографической полярографии скорость развертки составляет 0 1 - 2 В / с. Это обусловливает особенности метода и позволяет улучшить его характеристики, то есть чувствительность и разрешающую способность. [45]
Страницы: 1 2 3 4