Скорость - распад - инициатор
Cтраница 2
Таким образом, во всех исследованных случаях скорость инициирования приблизительно равна удвоенной скорости распада инициаторов. [16]
В работе [238] установлен весьма интересный факт влияния пористой структуры твердого тела на скорость распада инициатора ирасп и эффективность инициирования. Анализировали ирасп диацетилпероксида ( ДАП) в гептане в присутствии непористого аэросила и микропористого волокнистого наполнителя, полученного из аэросила, сивола, содержащего микрокапилляры диаметром 1 - 2 нм. Было установлено, что при прочих близких условиях грасп в присутствии сивола заметно меньше, чем в присутствии аэросила. Можно полагать, что указанные эффекты обусловлены затруднением диффузионного разделения в микропорах образующихся при распаде радикалов и повышенной вероятностью их рекомбинации в клетке. [18]
Приведенные на рис. 34 результаты получены при низких температурах, при которых константа скорости распада инициатора мала и за время измерения концентрация инициатора практически не изменяется. [19]
Коэффициент при t в этом уравнении остается постоянным при различных процентах добавки и равен константе скорости распада инициатора, как это предсказывает теория индуцированного распада. [20]
Эти предположения трудно согласовать с тем фактом, что скорость инициирования во всех случаях близка к скорости распада инициаторов в инертных растворителях. [21]
 |
Схема установки. [22] |
С другой стороны, для того чтобы в ходе опыта сохранилась постоянная скорость инициирования, константа скорости распада инициатора не должна быть очень большой. [23]
 |
Кинетические кривые полимеризации для трех различных концентраций инициатора ( Ij. Ij Is. [24] |
Как видно из уравнения ( П-30), при не слишком больших концентрациях инициатора с увеличением скорости распада инициатора полимеризация протекает с большей начальной скоростью, но быстрее а заканчивается, так что предельный выход снижается. [25]
Следует отметить, что в отличие от хемосорбционного взаимодействия, физическая адсорбция инициаторов не приводит к снижению скорости распада инициатора - она остается такой же или даже возрастает. В ряде случаев, в зависимости от химической природы поверхности при полимеризации с участием пероксидных и азосоедине-ний, добавка высокодисперсных кремнеземов оказывает ускоряющее действие на свободнорадикальную полимеризацию виниловых мономеров. Это приводит к затруднению реакций обрыва цепи из-за снижения подвижности в адсорбционном слое. Поскольку влияние наполнителя связано с воздействием его поверхности, особо важную роль играет его дисперсность. [26]
Здесь ( Ма) и ( Мин) - концентрации алкана и инициирующей добавки; & ин - константа скорости распада инициатора; а и б - некоторые параметры, выражаемые через константы скорости реакций радикалов с молекулами алкана, инициатора, с продуктами распада, со стенками реактора, а также изомеризации радикалов, которые зависят от начальной концентрации алкана. При выводе уравнения ( 36) предполагается, что квадратичным обрывом цепей или рекомбинацией радикалов можно пренебречь. [27]
Чтобы связать параметр р с концентрацией инициатора в водной фазе [ И ], предположим, что скорость инициирования совпадает со скоростью распада инициатора в этой фазе. [28]
S ] - концентрация агента передачи цепи, отличного от мономера и инициатора; / - эффективность инициирования; fepac - константа скорости распада инициатора; kt - r константа скорости термического инициирования; & р - константа скорости реакции роста цепи; йод, kof - константы скорости обрыва цепи путем диспропорционирования и. [29]
Если цепная реакция, например полимеризация, инициируется специальными добавками, такими как перекись бензоила или азобу-тиронитрил, то скорость зарождения цепи ри равна скорости распада инициатора, протекающего по первому порядку. [30]
Страницы: 1 2 3 4