Скорость - распад - гидроперекись
Cтраница 2
Наряду с изменением скоростей распада гидроперекиси и окисления кумола на модифицированных катализаторах наблюдаются существенные изменения состава продуктов. Например, если в процессе окисления кумола на немодифяцировавной Ag2O примерно 10 % прореагировавшего кислорода участвует в образовании спирта, то для Ag2O, модифицированной аммиаком, количество - кислорода, израсходованного на диметилфенилжарбинол, увеличивается до / з - Вместе с тем Ag2O, модифицированная аммиаком, не является специфичным катализатором превращения гидроперекиси в спирт. [17]
 |
Окисление полипропилена при 130 С и Рп 400 мм рт. ст.. [18] |
Дальнейшие исследования показали, что скорость распада гидроперекиси в присутствии N-циклогексил - М - фенил-п-фенилен-диамина пропорциональна как концентрации гидроперекиси, так и концентрации ингибитора. По-видимому, происходит прямое взаимодействие гидроперекиси с вторичным амином. [19]
Таким образом, величины констант скоростей распада гидроперекисей представляют собой эффективные константы. [20]
Показано, в частности, что скорость распада гидроперекиси трет. [21]
В этом отношении первый член равен скорости распада гидроперекиси на поверхности, а коэффициент 0 065 является константой скорости реакции мономолекулярного распада гидроперекиси на радикалы в объеме. Приведенная зависимость скорости инициирования от концентрации гидроперекиси подтверждает высказанную выше гипотезу о генерировании радикалов на поверхности раздела фаз при окислении углеводородов в эмульсионных системах. [22]
С по всему ходу процесса практически равна скорости распада промежуточной гидроперекиси. Прекращая процесс окисления на разных стадиях развития реакции, эти авторы изучали затем кинетику распада перекнсиых соединений в среде окисленного декана в атмосфере азота при тон же температуре. Оказалось, что распад промежуточных гидроперекисей описывается кинетическим законом первого порядка. Произведение константы скорости реакции первого порядка на концентрацию перекисных соединений в каждый данный момент примерно равно скорости образования всей суммы продуктов реакции. [23]
Опыты с введением ингибитора и совпадение констант скоростей распада гидроперекиси, измеренных различными способами, указывают на нецепной распад гидроперекиси. [25]
Вычисленные по наклону этих прямых значения констант скорости распада гидроперекиси цитозина и тимина при 52 С составляют 1 1 - 10 - 2 и 0 6 10 - 4 сект1 соответственно. Величина энергии активации распада гидроперекиси цитозина равна 11 1 ккал / моль, гидроперекиси тимина 24 ккал / моль. Как видно, эти значения хорошо согласуются с теми, которые были определены для двух форм гидроперекисей ДНК. Таким образом, можно предположить, что менее устойчивая гидроперекись ДНК является, по-видимому, гидроперекисью цитозина, более устойчивая - гидроперекисью тимина. [27]
Вычисленные по наклону этих прямых значения констант скорости распада гидроперекиси цитозина и тимина при 52 С составляют 1 1 - Ю 2 и 0 6 10 - 4 сект1 соответственно. Величина энергии активации распада гидроперекиси цитозина равна 11 1 ккал / моль, гидроперекиси тимина 24 ккал / моль. Как видно, эти значения хорошо согласуются с теми, которые были определены для двух форм гидроперекисей ДНК. Таким образом, можно предположить, что менее устойчивая гидроперекись ДНК является, по-видимому, гидроперекисью цитозина, более устойчивая - гидроперекисью тимина. [29]
 |
Зависимость IgK скорости распада некоторых перекисей от. [30] |
Страницы: 1 2 3 4 5