Cтраница 4
Как видно из этих данных, металлическая поверхность оказывает существенное влияние на скорость распада гидроперекиси, но совершенно не изменяет состав и соотношение продуктов распада. [46]
При введении ингибитора в систему н-децилгидроперекись - стеарат кобальта оказалось, что скорость распада гидроперекиси в атмосфере азота в отсутствие ингибитора и в присутствии 1 3 Ю 2 моль / л N-фенил-р - нафтил-амина одинакова ( рис. 1), а скорость расходования гидроперекиси равна скорости расхода ингибитора. [48]
Этот факт, так же как s; наблюдающаяся часто сильная зависимость скорости распада гидроперекиси от природы растворителя [27], указывает на то, что распад гидроперекиси является сложным процессом. [49]
Так, в работе по окислению н-декана [13] был использован кинетический прием, позволивший количественно сопоставить скорость распада гидроперекиси со скоростью образования устойчивых продуктов окисления. [50]
В присутствии гидроперекисей инициирование реакций происходит за счет свободных радикалов, образующихся вследствие распада гидроперекисей; скорость распада гидроперекиси значительно ниже скорости полимеризации. [51]
Найденные значения энергии активации и предэкспоненты указывают, что эта константа является эффективной величиной, значение которой больше истинной константы скорости распада гидроперекиси на радикалы. Поскольку истинная константа скорости распада гидроперекиси на радикалы в водной фазе должна иметь значение К 2 7 108 е - 22300 / кт Сек-1, то и истинная величина а должна быть еще меньше. [52]
Однако в условиях окисления эта реакция протекает сравнительно медленно и в редких случаях ( только для очень активных фенолов) становится соизмеримой со скоростью распада гидроперекиси на радикалы. [53]
![]() |
Распад / прет-бу-тилгидроперекиси в гептане при 90 С. Зависимость ki от суммарной концентрации гидроперекиси. [54] |
Образование водородных связей между молекулами гидроперекиси пли между молекулой гидроперекиси и молекулами таких продуктов окисления, как спирты и кислоты, приводит к значительному увеличению скорости распада гидроперекисей на радикалы. [55]
Образование водородных связей между молекулами гидроперекиси или между молекулой гидроперекиси и молекулами таких продуктов окисления, как спирты и кислоты, приводит к значительному увеличению скорости распада гидроперекисей на радикалы. [56]
![]() |
Зависимость скорости расходования а - нафтиламина от его концентрации. [57] |
Следовательно, уменьшение содержания гидроперекиси нонена-1 в реакционной среде может быть связано с пониженной реакционной способностью радикалов, вследствие их сольватации спиртом, либо с увеличением скорости распада гидроперекиси. Последнее должно приводить к возрастанию скорости инициирования. В связи с этим были проведены опыты по определению скорости инициирования методом ингибирования а-нафтиламином. [58]
При концентрациях гидроперекиси 0 3 - 0 03 молъ / л и концентрациях стеарата меди 4 - 10 - 3 - 0 2 - 10 3 молъ / л скорость распада гидроперекиси быстро уменьшается в ходе реакции. [59]
При концентрациях гидроперекиси 0 3 - 0 03 молъ / л и концентрациях стеарата меди 4 - 10 3 - 0 2 - 10 - 3 молъ / л скорость распада гидроперекиси быстро уменьшается в ходе реакции. [60]