Скорость - термический распад
Cтраница 2
 |
Изменение характеристической вязкости ( измерения проведены при 75 С полиэтилена в тетралине в зависимости от воемени прогрева полиэтилена при 315 С ( 1 и 360 С. [16] |
Наличие в полиэтилене разветвлений увеличивает скорость термического распада. Как видно из рис. 108, скорость распада уменьшается при увеличении времени нагревания полиэтилена. [17]
 |
Падение характеристической вязкости полиэтилена в тетралине при 75 С в зависимости от времени пиролиза Полиэтилена при 315 С ( 1 и 360 С ( 2. [18] |
Наличие в полиэтилене разветвлений увеличивает скорость термического распада. Как видно из рис. 15.2, скорость распада уменьшается при увеличении времени нагревания полиэтилена. Это объясняется тем, что вначале распадаются связи и у мест разветвления макромолекул, и по мере уменьшения их молекулярной массы стабильность осколков молекул возрастает. [19]
Влияние электронных эффектов заместителей на скорость термического распада алкилпероксидов, как правило, мало. [20]
Большой интерес представляет график зависимости скоростей термического распада ОВ от температуры, приведенной в работе В. А. Соколова ( 1965 г.): даже на глубинах 1 - 2 км и при соответствующих им температурах 30 - 60 С будет происходить образование и накопление УВ. Однако для этого требуется существование ОВ на указанных глубинах в течение десятков и, может быть, сотен миллионов лет. Если начало процесса распада ( деструкции) ОВ по масс-спектрометру наступило при температуре 450 - 500 С и продолжительности температурной ступени от 3 до 12 мин, то полураспад произойдет, естественно, при более высоких температурах - 600 - 700 С. В то же время для периода в 180 - 220 млн. лет аналогичный процесс в ОВ, состоящем из жирных кислот и собственно жиров, может протекать при температуре 50 - 60 С. [21]
При интерпретации экспериментальных значений констант скоростей термического распада молекул или времени жизни колебательно-возбужденных ионов часто приходилось рассматривать s как эмпирический параметр, интерпретируемый как число эффективно участвующих во внутримолекулярном обмене энергии гармонических осцилляторов [7], причем оказывалось, что 5эфф составляет лишь некоторую долю от общего числа колебательных степеней свободы. Такое толкование приводит к весьма неопределенной физической картине обмена энергии, поскольку приходится предполагать, что связь некоторых осцилляторов с координатой реакции, отличная от нуля в принципе даже в гармоническом приближении, должна быть меньше ангармонической связи между активными осцилляторами, которая обеспечивает статистический характер распределения энергии между ними. ЭФФ связано с некорректным применением классической теории для интерпретации экспериментов, для которых условие применимости этой теории ( Hii kT - для термического распада и Е - Ео 5& JIMS - для распада ионов в масс-спектрометрических условиях) не выполняется. Оставаясь последовательно в рамках модели Касселя, невозможно выделить определенные колебательно-возбужденные конфигурации, которые можно было бы исключить из рассмотрения внутримолекулярного обмена энергии, поскольку такое исключение противоречило бы самой сущности модели. Однако если активированное состояние обладает определенной симметрией, то полные волновые функции колебательно-возбужденной молекулы, учитывающие ангармоническую связь между осцилляторами, но отвечающие различным типам симметрии, не могут смешаться в результате внутримолекулярных взаимодействий. Формально этот эффект может проявиться как уменьшение эффективного числа степеней свободы по сравнению с истинным. [22]
Добавки НС1 на много порядков увеличивают скорость термического распада перекисей. В случае ди-грег-бутилперекиси очень малые добавки НС1 вызывают каталитический эффект, величина которого не зависит от дальнейшего добавления НС1 и снижается под влиянием продуктов реакции. [23]
В настоящей работе поставлена задача изучить скорость термического распада полимеров алкилперэфиров акриловой и мет-акриловой кислот. По литературным данным 3 - 5 известно, что не-перекисные полимеры алкиловых эфиров указанных кислот при нагревании претерпевают деполимеризацию с выделением исходных мономеров или деструкцию с образованием смеси различных продуктов. При этом полиметилметакрилат деполимеризуется медленнее, чем полибутилметакрилат. [24]
Из табл. 1 видно, что скорость термического распада третичных гидроперекисей удовлетворительно подчиняется уравнению первого порядка. [25]
В результате проведенных исследований определены константы скорости термического распада k для перекисей I-XVIII при 120, 130 и 140 С и по температурной зависимости этих констант определены величины энергии активации процесса Е и предэкспонен-циальные множители А. [26]
В настоящей работе было проведено сравнительное изучение скорости термического распада некоторых третичных гидроперекисей - алкиль-ной, алкиларильной и арильной. [27]
Цурутой и Иноуэ [628] установлено соотношение между скоростью термического распада поливинилацетата выше 250 и коэффициентом полимеризации. [28]
В этой же главе получены аналитические выражения константы скорости термического распада в пределе высоких и низких давлений с учетом сохранения вращательного момента. [29]
 |
Зависимость IgK скорости распада некоторых перекисей от. [30] |
Страницы: 1 2 3 4