Скорость - мономолекулярный распад
Cтраница 1
Скорость мономолекулярного распада в момент прихода ударной волны в рассматриваемый элемент объема газа значительно меньше, чем в более поздней, квазистационарной стадии реакции. [1]
Скорость мономолекулярного распада ионов зависит от запаса их внутренней энергии. Молекулярные ионы, образующиеся при действии ионизирующих излучений на молекулы, в общем случае оказываются в колебательно - и электронно-возбужденных состояниях. Возникновение колебательного возбуждения иона связано с изменением характеристик колебаний молекулы ( межъядерного равновесного расстояния, частоты колебаний) при электронном переходе. Наиболее эффективно колебательное возбуждение ионов происходит при удалении а-электронов, которые вносят наибольший вклад в энергию химической связи; менее эффективно - в случае я-электронов и еще менее эффективно - при удалении / z - электронов гетероатомов, непосредственно не принимающих участия в химической связи. Заселенность колебательных уровней иона в основном или электронно-возбужденном состояниях зависит от механизма ионизации. [2]
Скорость мономолекулярного распада ионов наряду с другими параметрами в большой степени влияет на кинетику радиацион-но-химических превращений и, следовательно, на устойчивость веществ к действию излучений. В зависимости от соотношения времени распада иона и времени между столкновениями иона с молекулами в ионно-молекулярные реакции могут вступать либо молекулярные, либо осколочные ионы. Например, в этилбензоле, бензоле, толуоле [52] при давлениях, меньших Ю-1 Па в ионно-молекулярные реакции вступают осколочные ионы, тогда как при давлениях, больших 1 Па - молекулярные ионы. [3]
Расчет скоростей мономолекулярного распада для ряда сложных молекул и ионов, проведенный Ри, Эйрингом и Фуено [111], показывает, что во многих случаях следует предполагать свободное трехмерное внутреннее вращение радикалов в активированной молекуле, которое в устойчивой молекуле соответствует крутильным и деформационным колебаниям. [4]
Термическая константа скорости мономолекулярного распада существенно зависит от k ( e) лишь в пределе высоких давлений и в примыкающей к нему переходной области. Однако при таких давлениях вполне достаточным механизмом выравнивания заселенностей изоэнергетических состояний являются многократно повторяющиеся дезактивационные и активационные столкновения. На фоне этого механизма трудно заметить какую-либо другую причину выравнивания заселенностей, которая может быть существенной при более низких давлениях. Во всяком случае, микроканоническое распределение активных молекул при достаточно высоких давлениях не вызывает сомнений. В статистической теории, однако, полагается, что такое распределение справедливо при любых давлениях. Именно поэтому в статистической теории константа k ( e) не зависит от давления. Это положение не бесспорно и нуждается в экспериментальной проверке. [5]
 |
Зависимость активационных параметров термолиза. [6] |
Логарифм константы скорости мономолекулярного распада АЦСП в растворе С6Н4С12 Ig / 14.5 - 115.4 / 2.3 ЯГ ( л / моль-с), где энергия активации выражена в кДж / моль. [7]
Определение константы скорости мономолекулярного распада перекиси / СПБ представляет большой интерес, так как именно первичный распад перекиси определяет скорость и эффективность инициирования при полимеризации виниловых соединений. СПБ для разных растворителей сильно различаются. [8]
Определение константы скорости мономолекулярного распада перекиси & ПБ представляет большой интерес, так как именно первичный распад перекиси определяет скорость и эффективность инициирования при виниловой полимеризации. Найденные из уравнения ( 16) константы &i. [9]
Определение константы скорости мономолекулярного распада перекиси & ПБ представляет большой интерес, так как именно первичный распад перекиси определяет скорость и эффективность инициирования при виниловой полимеризации. Найденные из уравнения ( 16) константы &1 & пв для разных растворителей сильно различаются. [10]
Но вместе с тем скорость мономолекулярного распада гидроокиси rper - бутилдиметилсульфония при добавлении воды несколько уменьшается. [11]
При достаточно высоких температурах константа скорости мономолекулярного распада определяется не числом сильных столкновений, а продолжительностью колебательной релаксации. [12]
Эти заселенности и суммарная константа скорости мономолекулярного распада k ( Т, Тг, Тг) могут быть определены таким же способом, как и в обычной равновесной 1 статистической теории. [13]
Поэтому экспериментальное исследование зависимости константы скорости мономолекулярного распада по каналам с разными энергиями активации от температуры и плотности может служить одним из способов определения механизма активации. [14]
Первый член уравнения такого типа дает скорость мономолекулярного распада, а второй - индуцированного цепного распада гидроперекиси. [15]
Страницы: 1 2 3 4