Cтраница 4
Однако ценой небольшой потери точности, заведомо меньшей, чем погрешность исходных параметров задачи и теоретических предпосылок, процедура вычислений может быть значительно упрощена. Метод приближенного вычисления константы скорости мономолекулярного распада в переходной области давлений и его обоснование заключаются в следующем. [46]
Переходные области давлений для констант kt, Л2, и ka, вообще говоря, различны. Поэтому для суммарной константы скорости мономолекулярного распада переходная область может быть аномально широкой. [47]
Одна из аномалий состоит в том, что константа скорости реакции не зависит от давления N205 вплоть до давлений порядка 0 1 мм рт. ст. С момента установления гомогенного характера этой реакции ( Даниельс и Джонстон [689]) ее исследованию было посвящено большое число работ, и только сравнительно недавно была вскрыта причина ее аномального поведения. NO 02, чем и объясняется постоянство эффективной константы скорости мономолекулярного распада N205 при низких давлениях. [48]
![]() |
Скорость распада перекиси бензоила в различных растворителях при 75. [49] |
Как видно из таблицы, при концентрации перекиси бензоила 0 185 моль. Таким образом, скорость распада при очень малых концентрациях перекиси равна скорости первичного мономолекулярного распада. [50]
В тех случаях, когда при образовании активированного комплекса растяжение разрываемой связи велико, отношение моментов инерции в (12.63) - и (12.65) будет несколько больше единицы. Однако таким путем все же не удается объяснить случаи, когда предэкспоненциальный множитель R уравнении для скорости мономолекулярного распада оказывается порядка 1015 - 1016 ( более подробную трактовку мономолекулярных реакции см. в гл. [51]
Им было показано, что этот процесс включает две реакции: мономолекулярный распад и следующее за ним автокаталитическое разложение. Определены энергия активации ( Е), иредэксноненциальный множитель ( А) в выражении для константы скорости мономолекулярного распада ВВ и получена линейная связь между величинами Е и А. [52]
Им было показано, что этот процесс включает две реакции: мономолекулярный распад и следующее за ним автокаталитическое разложение. Определены энергия активации ( Е), нредэкспоненциальный множитель ( А) в выражении для константы скорости мономолекулярного распада ВВ и получена линейная связь между величинами Е и А. [53]
Значения V2 ( Ae / kT1) 2 - 1 при столкновениях молекул с атомами инертного газа близки к максимальным. Поэтому формула (25.11) при V2 ( Ae / kT1) 2 1 является оценкой верхней границы константы скорости мономолекулярного распада в среде инертного газа. [54]