Скорость - мономолекулярный распад
Cтраница 2
Среднее время жизни обратно пропорционально константе скорости мономолекулярного распада. [16]
В работе [85] приведены результаты вычисления константы скорости мономолекулярного распада в пределе высоких и низких давлений и в переходной области при одном конкретном значении температуры для каждой реакции. [17]
 |
Вращательный барьер энер. [18] |
При применении метода активированного комплекса к вычислению скорости мономолекулярного распада ( или обратной реакции) часто возникает вопрос, какое состояние системы следует принять за переходное. [19]
Кинетическая потребность связи имеет значение при суждении о скорости мономолекулярного распада. Хюккель определил статическую потребность связей для разнообразных фенилированных и дифе-нилнрованных этапов и нашел, что введение дифенила вместо фенила повышает статическую потребность связи, а введение алифатического радикала вместо фенила резко понижает ее. Например, гек-садпфенилэтан имеет статическую потребность связи примерно на 2 ккал / моль больше, чем гексафенилэтан. [20]
Если только что сказанное верно, то константа скорости мономолекулярного распада должна быть больше IQIO c - i Если принять предэкспоненциальный множитель равным 1013 с 1, то энергия активации перегруппировки электронно-и колебательно-возбужденной молекулы в изомерное состояние должна быть не больше нескольких килокалорий на моль. [21]
В этих работах показано, что данные о константах скорости мономолекулярного распада ряда углеводородов и их нитропроизводных, полученные разными методами в узких температурных интервалах и соответствующие согласно оригинальным источникам всякий раз новым парам значений А ( Т) и еа, представляются единой экспоненциальной зависимостью типа Аррениуса со значением А ( Т), ограниченным относительно узкими пределами. [22]
Существует несколько теоретических моделей и приближений, упрощающих вычисление константы скорости мономолекулярного распада, начиная от простейшей схемы Линдемана и приближения одинаковых гармонических осцилляторов и кончая современными вариантами теории, связанными в случае сложных молекул с трудоемкими машинными расчетами и с использованием большого числа молекулярных параметров в качестве исходных данных. Из всех таких приближений наиболее удовлетворительное описание наблюдаемых закономерностей реакции дает статистическая теория, именуемая также теорией РРКМ по имени Раиса, Рамспер-гера, Касселя и Маркуса, внесших наиболее значительный вклад в разработку основных положений теории. [23]
ПБ) - концентрация перекиси бензоила; Нг - константа скорости первичного мономолекулярного распада, а член А: ц ( ПБ) характеризует скорость цепного распада перекиси. [24]
ПБ) - концентрация перекиси бензоила, k - константа скорости первичного мономолекулярного распада, а член & Ц ( ПБ) характеризует скорость цепного распада перекиси. [25]
ПБ) - концентрация перекиси бензоила, k - константа скорости первичного мономолекулярного распада, а член / гц ( ПБ) характеризует скорость цепного распада перекиси. [26]
 |
Скорость распада перекиси бензоила в различных растворителях при 75 С. [27] |
Таким образом, скорость распада при очень малых концентрациях перекиси равна скорости первичного мономолекулярного распада. [28]
 |
Зависимость функции распределения для любого состояния активной молекулы от отношения константы скорости спонтанного распада к среднему числу столкновений молекулы со стенкой в единицу времени. [29] |
Из сравнения функций распределения (35.8) - (35.10) следует, что различие констант скоростей мономолекулярного распада (19.1), вычисленных с каждой из этих функций, максимально в области перехода от первого ко второму порядку реакции, но оно всегда мало. Такое различие вряд ли можно считать сколь-нибудь существенным на фоне тех допущений, которые по необходимости делаются в любой теории мономолекулярного распада. Таким образом, константа скорости мономолекулярного распада при активации на стенке с полной аккомодацией практически не отличается от константы скорости газофазного мономолекулярного распада, вычисленной в приближении сильных столкновений. [30]
Страницы: 1 2 3 4