Cтраница 3
В переходной области от ж2 xz к х % х % суммарная константа скорости мономолекулярного распада определяется всей совокупностью взаимосвязанных процессов, изображенных на рис. 17, и зависит от многочисленных и малоизученных переходов. [31]
Зависимость границы активной молекулы от вращательного момента необходимо учитывать прежде всего при вычислении константы скорости мономолекулярного распада в пределе низких давлений, где константа скорости в основном определяется числом столкновений в единицу времени, умноженным на долю активных молекул, образующихся при одном столкновении. [32]
При активации на стенке, как и в случае газофазной активации, для вычисления константы скорости мономолекулярного распада нужно знать константы скорости спонтанного распада состояний активной молекулы kt и константы kit скорости переходов из состояния / в состояние i для всех / иг. [33]
А макс - максимальное значение энергии возбуждения молекулярного иона; k ( L) - константа скорости мономолекулярного распада иона, зависящая от величины энергии иона. [34]
Так как, однако, точность расчетов, на основании которых в работе [86] была определена константа скорости мономолекулярного распада метана ( k) l, может быть значительно повышена, данные этой работы могут быть использованы для получения более точного значения константы, что и явилось задачей настоящего исследования. [35]
Так как, однако, точность расчетов, на основании которых в работе [86] была определена константа скорости мономолекулярного распада метана ( А) может быть значительно повышена, данные этой работы могут быть использованы для получения более точного значения константы, что и явилось задачей настоящего исследования. [36]
В ИХФ Ю. Б. Харитопом и Ю. Н. Рябнншшм [40] был создан метод адиабатического сжатия и расширения, при помощи которого была измерена константа скорости мономолекулярного распада метана. [37]
Далее на основе модели активации типа сильных столкновений и статистической теории для констант скорости спонтанного распада вычисляется средняя функция распределения и термическая константа скорости мономолекулярного распада. [38]
Для выяснения основных закономерностей энергетической зависимости Q ( е), А ( е) и v ( е, е) и зависимости константы скорости мономолекулярного распада от температуры и плотности удобно исходить из простых, но качественно правильных моделей. Такие модели во многих случаях служат также подходящей базой для введения дальнейших поправок и усовершенствований. Основные варианты простых и уточненных моделей и приближений для расчета плотности состояний, удельной константы скорости спонтанного распада и констант скорости активации рассматриваются в следующих параграфах этой главы. [39]
Заметим, что, кроме ошибок, которые могут возникать при несоблюдении условий применимости пиролитического метода, в рассматриваемой модификации этого метода возможны ошибки в результате отклонения предэкспоиента в выражении для константы скорости мономолекулярного распада от значения Л 1013 сек-1. Отклонение на один порядок при температуре 1000 К дает ошибку около 5 ккал. [40]
Из сказанного следует также, что вопрос о перераспределении энергии по изоэнергетическим состояниям, не связанном с многократной дезактивацией и активацией, не может быть выяснен и на основе данных о константе скорости мономолекулярного распада в области давлений, примыкающей к пределу высоких или низких давлений. [41]
Вследствие нестабильности озона его термический распа /, можно было изучать в ударных волнах [ 53а ] при температурах около 800 К и в струевых и статических условиях [536] при температурах около 360 К - Реакция атомов О с Оз стремится удвоить скорость мономолекулярного распада. При высоких температурах в ударных волнах влияние этой реакции уменьшается, что приводит к переходу от удвоенной к нормальной скорости мономолекулярной диссоциации. В предположении Da - 24 2 ккал / моль ( 101 3 кДж / моль) скорости диссоциации Оз сопоставляются в табл. 1.5 со скоростями соответствующей реакции рекомбинации, измеренными при комнатной темпе-ратуре. [42]
Скорость мономолекулярного распада будет - зависеть от соотношения между вероятностями распада активных молекул и их дезактивации. [43]
Рассмотрены вопросы пиролиза 2-алкокситетрагидро - 2Н - пиранов в температурном интервале 240 - 340 С. Определены константы скорости мономолекулярного распада и предложен механизм фрагментации до дягидропирана и спирта. Обсуждается связь строения ацеталей с радикальной способностью. Найдена зависимость между характером диссоциативной ионизации, жидкофазной изомеризацией и направлением пи-ролитических превращений смешанных ацеталей. [44]
Речь идет об определенном квантовом состоянии молекулы с точностью до ширины энергетического уровня, связанной с конечностью времени жизни состояния. Вычисление константы скорости мономолекулярного распада сводится, следовательно, к определению квантовых состояний молекулы, к вычислению констант kt и распределения заселенностей xt, существующего в процессе необратимой реакции. [45]