Cтраница 2
Нетрудно показать, что в случае нестационарного протекания процесса скорость расходования ингибитора должна сильно зависеть от начальных условий, в частности от равномерности распределения ингибитора в образце ( см. разд. [16]
При этих условиях измерение длительности индукционного периода непосредственно дает скорость расходования ингибитора и, следовательно, скорость образования бирадикалов. [17]
![]() |
Кинетические кривые расходования ингибитора при использовании инициатора ( / и при радиационном или фотохимическом инициировании ( 2. [18] |
При зарождении цепей с помощью инициаторов вследствие изменения их концентрации в ходе реакции изменяется и скорость расходования ингибитора, которая описывается кривой 1 реакции первого порядка. По этой зависимости можно найти кинетическое уравнение и константу скорости распада инициатора, применив их для расчета скорости зарождения цепи. При таком расчете полагают, что коэффициенты эффективности инициатора и излучения ( / и и fo6a) в отсутствие и при наличии ингибитора остаются одинаковыми. [19]
![]() |
Кинетические кривые расходования ингибитора при использовании инициатора ( 1 и при радиационном или фотохимическом инициировании ( 2. [20] |
При зарождении цепей при помощи инициаторов, ввиду изменения их концентрации при реакции, изменяется и скорость расходования ингибитора, описываясь кривой / реакции первого порядка. По этой зависимости можно найти кинетическое уравнение и константу скорости распада инициатора, применив их для расчета скорости зарождения цепи. При этом считают, что коэффициенты эффективности инициатора и излучения ( f, и / обл) в отсутствие и при наличии ингибитора остаются одинаковыми. [21]
Для экспериментального определения тех концентраций ингибитора, которые следует использовать для измерения Wi, снимается зависимость скорости расходования ингибитора от его концентрации. На рис. 39 показана такая зависимость для расходования а-нафтиламина в циклогек-саноне при образовании свободных радикалов из трет. [23]
Если ингибитор не принимает участия в реакции продолжения цепи, кинетика его расходования описывается уравнением (VII.36) и по скорости расходования ингибитора непосредственно может быть измерена скорость зарождения цепи. При известном механизме образования свободных радикалов Зто позволяет легко вычислить константу скорости зарождения или вырожденного разветвления цепи в изучаемом процессе. [24]
![]() |
Кинетическая крпноя расходования ингибитора ( а-мафюля при окислении - декана кислородом при 150 С ( по данным 3. К.. Маизус. В. Н. Яковлевой. [25] |
Если ингибитор не принимает участия в реакции продолжения цепи, кинетика его расходования описывается уравнением (VII.36) и по скорости расходования ингибитора непосредственно может быть измерена скорость зарождения цепи. При известном механизме образования свободных радикалов это позволяет легко вычислить константу скорости зарождения или вырожденного разветвления цепи в изучаемом процессе. [26]
При достаточно малом 8 и высокой концентрации IH второй член выражения (5.40) будет пропорционален i [ IH ] и скорость расходования ингибитора будет описываться законом первого порядка. [27]
При окислении полиэтилена и сополимеров этилена с винилхлоридом в присутствии бифенола - 2 2 -метиленбис ( 4-метил - 6-трет-бутилфенола) скорость расходования ингибитора подчиняется уравнению первого порядка. При этом константы скорости расходования, вычисленные по формуле (5.25) и по кривым расходования близки между собой. [28]
![]() |
Кинетические параметры реакции зарождения цепи RH О2 - - R - HOj в полиэтилене, полипропилене и некоторых углеводородах. [29] |
Об этом свидетельствуют, в частности, данные табл. 2.1., в которой приведены значения скорости зарождения цепи, вычисленные из скоростей расходования ингибиторов в полиэтилене и полипропилене. Данные, отмеченные звездочкой, авторы соответствующих работ считают завышенными, так как скорости расходования ингибиторов, из которых они вычислены, могут быть снижены добавками веществ, разрушающих гидропероксиды. [30]