Cтраница 3
Существуют различные способы определения /, основанные или на измерении скоростей разложения инициаторов, о которых известно, что они вызывают начало цепной реакции, или на скорости расходования соответствующих ингибиторов. [31]
Скорость расходования сильного ингибитора при окислении полимеров, содержащих концентрации антиокси-дантов выше критической, в основном определяется скоростью непосредственного окисления IH ( 28); поэтому эффективная константа скорости расходования ингибитора ( 29) не будет зависеть от природы полимера. Действительно, & 8ф составляет 1 1 - 10 - 4 и 1 35 - 10 - 4 с-1 соответственно для полиэтилена и полиизобутилена, что может быть связано с различной растворимостью кислорода в расплаве полимеров. [32]
![]() |
Зависимость скорости разветвления цепей.| Зависимость скорости разветвления цепей W от концентрации стирола в системе гидроперекись трет. бутила ( 0 16 молъ / л - стирол - гептан. [33] |
По своей величине ( 2 8 - 10 5 сек 1; 130 С) эта константа близка к значению константы скорости разветвления цепи, найденной по зависимости скорости расходования ингибитора от концентрации гидроперекиси ( см. рис. 53) и равной. [34]
Основная группа методов, использующихся для изучения скоростей образования радикалов в процессах с вырожденным разветвлением цепи ( главным образом в жидкой фазе), включает введение в систему ингибиторов свободнорадикальных процессов с последующим измерением скорости расходования ингибитора или кинетики ингибиро-ванной реакции. [35]
Основная группа методов, использующихся для изучения скоростей образования свободных радикалов в процессах с вырожденным разветвлением цепи ( главным образом в жидкой фазе), включает введение в систему ингибиторов свободнорадикаль-ных процессов с последующим измерением скорости расходования ингибитора или кинетики ингнбиронанной реакции. [36]
![]() |
Расходование антиоксидантов - 2 6-ди-гарет - октил-4 - метил-фенола ( 7 ди-отрет-бутил-я - крезил-метана ( 2 и фенил-а-нафтиламина ( 3 в полипропилене при 200 С и ро 300 мм рт. ст. [37] |
Из этих положений следует, что ингибитор расходуется по линейному закону, если его концентрация превышает критическую. Скорость расходования ингибитора при этом равна скорости инициирования, и период индукции растет пропорционально концентрации ингибитора. [38]
Скорость инициирования была изучена в этой реакции путем замедления ее добавками - нафтола. При этом скорость инициирования равна скорости расходования ингибитора, а последняя легко определяется как отношение начальной концентрации ингибитора к период индукции процесса. [39]
Скорость инициирования была изучена в этой реакции путем замедления ее добавками fi - нафтола. При этом скорость инициирования равна скорости расходования ингибитора, а последняя легко определяется как отношение начальной концентрации ингибитора к периоду индукции процесса. Реакция оказалась бимолекулярной, скорость ее w - k ( CeH5CHO) ( К), где ( К) - концентрация катализатора. [40]
Опыты с разными начальными концентрациями ингибитора показали, что скорость расходования ингибитора при i t Kp является однозначной функцией его концентрации. Когда концентрация ингибитора снижается ниже критической, скорость расходования ингибитора сильно ускоряется. [41]
Скорость вырожденного разветвления может быть также определена методом ингибиторов. На рис. 94 в качестве иллюстрации показана зависимость скорости расходования ингибитора ( которая, как показано в § 3 этой главы, равна скорости зарождения цепей) от концентрации гидроперекиси при окислении я-декана при 130 С. [42]
Скорость вырожденного разветвления может быть также определена методом ингибиторов. На рис. 92 в качестве иллюстрации показана зависимость скорости расходования ингибитора, которая, как показано в § 3 этой главы, равна скорости зарождения цепей, от концентрации гидроперекиси при окислении н-декана при 130 С. [43]
Нами исследовано влияние спиртов, кетонов и органических кислот на скорость одной из элементарных стадий жидкофазного окисления - радикального распада гидроперекиси в присутствии стеарата меди в качестве гомогенного катализатора. Скорость радикального распада гидроперекиси w - децила в н-декане измеряли по скорости расходования ингибитора ЛЧренил-р-нафтиламина. [44]
Об этом свидетельствуют, в частности, данные табл. 2.1., в которой приведены значения скорости зарождения цепи, вычисленные из скоростей расходования ингибиторов в полиэтилене и полипропилене. Данные, отмеченные звездочкой, авторы соответствующих работ считают завышенными, так как скорости расходования ингибиторов, из которых они вычислены, могут быть снижены добавками веществ, разрушающих гидропероксиды. [45]