Скорость - реакция - диспропорционирование
Cтраница 2
Из табл. 34 видно, что в растворах НС104 и НРГОз скорость реакции диспропорционирования Ри ( IV) почти одинакова, в то время как в НС1 при той же кислотности раствора она примерно в 5 раз больше. Казалось бы, что в солянокислых и азотнокислых растворах, где часть Ри ( IV) находится в виде комплексных ионов, скорость реакции диспропорционирования Ри ( IV) должна сильно отличаться от соответствующих величин ее в хлорнокислых растворах, чего однако не наблюдается в действительности. По-видимому, комплексные ионы также принимают участие в реакциях диспропорционирования и даже более реакционноспособны. [16]
Качественно, путем сопоставления найденных величин диспропорционирования на 50 %, определяют зависимость скорости реакции диспропорционирования PuIV от концентрации Н - ионов в растворах. [17]
Опыты по исследованию фотолиза смеси полностью дейтерированного ацетона ( СОзСОСО3) и диэтилкетона для отношения констант скорости реакций диспропорционирования и рекомбинации СОз и С2Н5 - радикалов дали в грубом приближении величину меньше, чем 0 08, что согласуется со-значением, приведенным выше. [18]
Керр и Тротман-Диккенсон [1055]), из известных абсолютных значений и температурной зависимости величин Д вычислим константы скорости реакций диспропорционирования. [19]
Авторами [186, 188-193] подробно рассмотрены различные механизмы диспропорционирования Ри ( V) в растворах НСЮ4, НС1 и HNOs и определены константы скорости реакций диспропорционирования. [20]
Однако на основании изучения реакции нептуний ( IV) - нептуний ( VI) ( см. выше) сделано заключение, что зависимость скорости реакции диспропорционирования от концентрации пятивалентного нептуния определяется выражением, отличным от выражения для зависимости скорости реакции диспропорционирования пятивалентного урана. [21]
Отличительная особенность процесса - подача водяного пара в зону реакции в количестве до 1 5 моля на 1 моль сырья для снижения парциального давления углеводородов, что приводит к уменьшению скорости реакций диспропорционирования. [22]
Однако на основании изучения реакции нептуний ( IV) - нептуний ( VI) ( см. выше) сделано заключение, что зависимость скорости реакции диспропорционирования от концентрации пятивалентного нептуния определяется выражением, отличным от выражения для зависимости скорости реакции диспропорционирования пятивалентного урана. [23]
Равновесие реакций диспропорционирования PuIV в растворах, содержащих комплексообразующие анионы, сдвигается влево и тем в большей мере, чем больше их концентрация и склонность к комплексообразованию. Скорость реакции диспропорционирования увеличивается с ростом концентрации плутония пропорционально [ PuIV ] n ( где п - 2 - - 3), с повышением температуры и уменьшением концентрации Н - ионов. [24]
В растворах плутония существует ряд других равновесий, однако все они выводятся из равновесий, рассмотренных выше. Механизм и скорость реакций диспропорционирования Pu ( IV) и Ри ( V) изучались многими исследователями [12, 30, 59, 60, 170, 176, 177, 183-189], так как их значение очень велико при исследовании кинетики взаимодействия плутония с различными окислителями и восстановителями. [25]
Высокие значения предэкспоненциальных факторов реакций диспропорционирования, возможно, связаны с меньшей ограниченностью движения в переходном состоянии его по сравнению с конфигурацией голова к хвосту. Но так как скорости реакций диспропорционирования и рекомбинации радикалов близки по своим величинам и в случае реакций рекомбинации в активированном комплексе надо допустить-полную свободу вращения радикалов, то логично допустить, что переходное состояние для реакций диспропорционирования и рекомбинации является одинаковым. Но, приняв это, мы должны допустить, что перестройка активированной молекулы в направлении к продуктам диспропорционирования происходит после прохождения через переходное состояние. Вследствие высокой экзотермичности процесса в целом энергетические барьеры перестройки могут не превышать нормального уровня энергии радикалов и поэтому не проявляются экспериментально в температурных коэффициентах реакции. [26]
 |
Зависимость содержа. [27] |
При атмосферном давлении скорость реакции диспропорционирования метилбензолов на аморфном алюмосиликатном катализаторе описывается уравнением второго порядка. При увеличении числа метальных групп в бензольных углеводородах скорость реакции диспропорционирования возрастает. [28]
 |
Состав и выход продуктов реакций атомов трития с циклогексеном, замороженным при различных температурах. [29] |
В табл. 1.2 приведены результаты изучения реакций диспропорционирования и рекомбинации циклогексильных радикалов при 77 - 145 К. С ростом температуры уменьшается отношение выходов циклогексена и бициклогексила, отражающее соотношение скоростей реакций диспропорционирования и рекомбинации. [30]
Страницы: 1 2 3 4