Скорость - реакция - изомеризация
Cтраница 2
С повышением температуры скорость реакции изомеризации возрастает, достигая предела, определяемого равновесием. Дальнейшее повышение температуры приводит к усилению реакции гидрокрекинга с образованием легких газов и существенно не влияет на изомеризацию пентана. При этом возрастает расход водорода, а равновесие смещается в сторону компонентов нормального строения. Если изомеризацию н-пентана проводят в присутствии платинированных синтетических цеолитов, то при повышении температуры с 350 до 375 С выход изопентана возрастает более чем в 1 5 раза. Повышение температуры до 400 С приводит к усилению реакций гидрокрекинга и снижению выхода изопентана. [16]
 |
Соотношение между продуктами изомеризации метилциклогексана. [17] |
Ускоряющее влияние заместителей на скорость реакции изомеризации в присутствии сульфидных катализаторов позволяет предположить, что в стадии ионного равновесия заряд в основном должен находиться у третичного углеродного атома. Это обстоятельство делает метилциклогексан, имеющий только один третичный атом углерода, очень удобным объектом для изучения механизма изомеризации. [18]
При низком давлении водорода скорость реакции изомеризации определяется скоростью образования промежуточных ненасыщенных соединений, которые десорбируются в газовую фазу путем вытеснения их с поверхности катализатора водородом. Таким образом, возрастание скорости реакции изомеризации при увеличении парциального давления водорода от нуля до определенной величины связано с явлениями ограничения избыточных концентраций промежуточных ненасыщенных соединений; тем самым водород препятствует образованию из них прочно адсорбированных соединений на поверхности катализатора. С увеличением парциального давления водорода выше определенного промежуточные соединения и водород начинают конкурировать за участки поверхно-4 сти, ответственные за протекание реакции, и дальнейшее увеличение давления водорода приводит к уменьшению скорости реакции. [19]
Увеличение температуры вызывает возрастание скорости реакции изомеризации. [20]
Это указывает на увеличение скорости реакции изомеризации циклогексана в метилциклопентан с ростом температуры. Следовательно, полученные нами результаты хорошо согласуются с данными термодинамического расчета о влиянии температуры на глубину реакции изомеризации циклогексана и свидетельствуют о том, что в условиях проведенных опытов ни с одним из испытанных катализаторов не достигается возможная по термодинамическим данным глубина превращения. [21]
 |
Зависимость константы скорости образования 2 2-диметилбутана ( I и выхода побочных продуктов ( 2 от парциального давления водорода при изомеризации н-гексана. [22] |
Таким образом, водород снижает скорости реакций изомеризации, гидрокрекинга и диспропорционирования парафиновых углеводородов в присутствиии сверхкислот. Как уже упоминалось, высказано предположение [27] об участии водорода в медленной стадии реакции изомеризации адсорбированных фрагментов на кислотных центрах катализатора. [23]
 |
Зависимость вы - 5. [24] |
Скорости реакций гидрокрекинга заметно ниже скоростей реакций изомеризации и дегидрирования и примерно соответствуют скоростям дегидроциклизации. На современном этапе развития процесса каталитического риформинга реакции гидрокрекинга и дегидроциклизации являются конкурирующими и дальнейшее улучшение технико-экономических показателей процесса в значительной степени зависит от того, насколько удастся увеличить скорость реакции дегидроциклизации по сравнению с гидрокрекингом. [25]
Теоретическая оценка значения предэкопоненциального множителя константы скорости реакции изомеризации дает значение порядка 1011 - 1013 с 1 - значительно меньшее, чем для реакций распада радикалов. [26]
 |
Распределение центров по энергиям. [27] |
Данные по зависимости образования полимерного комплекса и скорости реакции изомеризации от температуры, при которой проводили предварительную адсорбцию аммиака, свидетельствуют о том, что комплекс играет роль в реакции изомеризации. Очевидно, комплексо-образование и реакция изомеризации не начинаются, пока температура предварительной адсорбции аммиака на катализаторе не превысит 200 С. Рисунок показывает, что в отсутствие комплекса изомеризация не идет. Если же комплекс имеется, то и реакция изомеризации идет с тем большей скоростью, чем выше содержание комплекса. [28]
 |
Механизм трансалкнлирования ксилола, катализируемого кислотными центрами. [29] |
Обширные кинетические исследования [14-21] показали, что скорость реакции изомеризации на оксиде алюминия и алюмосиликатах в соответствии с механизмом, представленным на рис. 60, можно описать уравнением Лэнгмюра - Хиншелвуда с мономолекулярной реакцией на поверхности как лимитирующей стадией. [30]
Страницы: 1 2 3 4