Скорость - реакция - обмен
Cтраница 4
Обмен кислорода и рацемизация сульфоксидов могут протекать также под действием ЫзО4 [7, 130]; при этом скорости реакций обмена кислорода и рацемизации также равны. [46]
Замедление обменной реакции, катализируемой кислотой при положительном заряде субстрата было подтверждено экспериментально путем сравнения скоростей реакций обмена водорода в ароматических углеводородах. [47]
Чтобы иметь возможность рассчитывать измеряемые в эксперименте величины, необходимо получить выражения для сечений и коэффициентов скорости реакций обмена и диссоциации. [48]
Многие исследователи, начиная с Оргела 24 и Кликсбюлля Иер-генсена 25, неоднократно высказывали идею, что скорость внутри-сферных реакций обмена и замещения должна зависеть от величины энергии стабилизации комплекса за счет кристаллического поля. С этой точки зрения стабилизация должна способствовать уменьшению лабильности и повышению инертности комплекса. FSE, естественно меняется, и логично считать, что то промежуточное состояние, осуществление которого связано с наименьшей потерей CFSE, должно быть предпочтительным. [49]
Многие исследователи, начиная с Оргела 24 и Кликсбюлля Иер-генсена 25, неоднократно высказывали идею, что скорость внутри-сферных реакций обмена и замещения должна зависеть от величины энергии стабилизации комплекса за счет кристаллического поля. С этой точки зрения стабилизация должна способствовать уменьшению лабильности и повышению инертности комплекса. При образовании промежуточных продуктов, отвечающих конфигурациям тетрагональной пирамиды, тригональной бипирамиды ( варианты механизма 8 1) или пентагональной бипирамиды ( один из вариантов механизма 8 2), величина энергии стабилизации, иногда обозначаемая как CFSE, естественно меняется, и логично считать, что то промежуточное состояние, осуществление которого связано с наименьшей потерей CFSE, должно быть предпочтительным. [50]
Эффективная константа устойчивости комплекса, образованного анализируемым металлом со свободным ли-гандом, определяет будет ли металл заметно уменьшать константу скорости реакций обмена. Если концентрация свободного лиганда равна 10 - 8 - 10 - 6 моль / л, то комплексное соединение с анализируемым металлом должно иметь большую константу устойчивости, иначе металл не будет полностью закомплексован, и поэтому определение не будет чувствительным. Изменяя рН, можно превращать многие металлы в формы, удобные или неудобные для определения. Следовательно, селективность метода можно повысить, изменяя рН и используя маскирующие вещества. [51]
Для объяснения влияния заряда и размера реагирующих ионов, а также температуры и диэлектрической проницаемости среды на удельную константу скорости реакций обмена электрона между ионами были предложены различные теории. [52]
С увеличением акцепторной силы растворителя стабильность соль-вата Y - - HOHa увеличивается, что ингибирует образование переходного комплекса, поэтому скорость реакции обмена уменьшается с увеличением акцепторной силы растворителя. Этот эффект проявляется столь очевидно, что зависимость константы скорости реакции от растворителя легко может быть описана с помощью модели Кригов-ского - Фосетта [38] ( см. гл. [53]
 |
Зависимость начального выхода изомеризованного олефина от температуры на Rh / Al2O3. [54] |
На основании хода реакции обмена в олефине при 88 можно предположить, что обмен в олефинах, по-видимому, происходит только последовательно, и скорость реакции обмена мало зависит от температуры. [55]
По модели Б активированный комплекс содержит ион С1 -, который, как было показано Койеном и сотрудниками [20], оказывает каталитический эффект на скорость реакции обмена электрона. [56]
Страницы: 1 2 3 4