Скорость - реакция - обрыв
Cтраница 4
 |
Зависимость веса ю-полимера хлоропрена от времени.| Кинетика полимеризации хлоропрена в присутствии - полимера хлоропрена на весах Мак-Бена при 20 С. [46] |
Разрыв полимерных молекул приводит к образованию свободных радикалов и к инициированию полимеризации. Скорость реакции обрыва при достаточно высоких концентрациях полимера и сравнительно низких температурах ( 5 - 25 С) практически равна нулю и потому изложенная выше схема приводит к линейной зависимости между скоростью полимеризации и весом ы-полимера. Отклонение от этой зависимости, наблюдающееся выше 35 С, связано с увеличением скорости реакции обрыва вследствие возрастания подвижности полимерных молекул с температурой. [47]
По мере накопления полимера в системе вязкость среды возрастает, что приводит к уменьшению константы скорости реакции обрыва, величина которой зависит от скорости диффузии полимерных радикалов друг к другу. Снижение константы скорости реакции обрыва приводит к увеличению концентрации полимерных радикалов, а следовательно, к возрастанию скорости полимеризации. Одновременно аналогичное предположение было высказано также Норришем и Смитом [5] на основании данных о полимеризации метилметакрилата в массе и в различных растворителях при строго изотермических условиях. [48]
Прибавление инертного газа и увеличение диаметра сосуда затрудняют диффузию активных центров к стенке. Это вызывает уменьшение скорости реакций обрыва и приводит к понижению критического давления кислорода на пределе. [49]
 |
Пределы воспламенения ( взрыва. [50] |
Прибавление инертного газа и увеличение диаметра сосуда затрудняет диффузию активных центров к стенке. Это вызывает уменьшение скорости реакций обрыва и приводит к понижению критического давления кислорода на пределе. [51]
Оптимальное соотношение компонентов катализатора связано с температурой полимеризации. Это обусловлено сильной зависимостью скорости реакции обрыва, определяющей молекулярный вес, от изменения температуры. [52]
В работах по цепной теории часто применяется неудовлетворительная и могущая ввести в заблуждение терминология. В тех случаях, когда скорость реакции обрыва определяется диффузией активных центров к поверхности, говорят, что обрыв происходит при каждом столкновении активного центра со стенкой. [53]
Для ks характерна большая чувствительность к вязкости среды. Например, для метилметакрилата константа скорости реакции обрыва при конверсии 35 % падает в 100 раз по сравнению с ее значением для начального момента. Поэтому следует сравнивать данные, полученные в строго идентичных условиях. [54]
Страницы: 1 2 3 4