Скорость - реакция - обрыв - цепь
Cтраница 2
Уменьшение концентрации мономера приводит к снижению эффективности прививки, так как увеличивается скорость реакции обрыва цепи через мономер и соответственно уменьшается длина привитых цепей, а следовательно, скорость реакции прививки и общее количество образовавшегося привитого сополимера. [16]
Таким образом, теория цепных неразветвленных и цепных разветвленных реакций, в которых скорость реакции обрыва цепи пропорциональна первой степени концентрации активных центров, не позволяет объяснить отмеченное нами явление двоякого действия добавок ингибитора. Наряду с этим представление о макроскопических стадиях и особой роли начального периода позволяет понять это своеобразное явление. [17]
Рассчитаны константа скорости реакции роста цепи & р - 467 л / мол - сек и константа скорости реакции обрыва цепи &045 - 10 л / мол-сек. До 30 % превращения не образуется геля. [18]
 |
В. Термополимрризация бутадиена лярного веса при понижении. [19] |
Это происходит вследствие того, что при повышении температуры увеличивается число активных центров и наряду с этим возрастает скорость реакций обрыва цепей вследствие увеличения скорости движения молекул, а также за счет всевозможных превращений в низкомолекулярные вещества. Шульц и Хуземан [7] изучили зависимость скорости полимеризации стирола и молекулярного веса полистирола от температуры полимеризации. [20]
Повышенная скорость эмульсионной полимеризации, более высокая средняя молекулярная масса и меньшая полидисперсность полимера объясняются, вероятно, уменьшением скорости реакции обрыва цепи. При полимеризации в адсорбционных слоях эмульгатора растущие радикалы, по-видимому, как-то ориентированы по отношению к этой поверхности, что затрудняет их свободное передвижение и снижает вероятность обрыва цепи путем рекомбинации радикалов. Обрыв цепи, вероятно, протекает в основном при столкновениях растущих макрорадикалов с вновь возникшими радикалами. [21]
Повышенная скорость эмульсионной полимеризации, более высокий средний молекулярный вес и меньшая полидисперсность полимера объясняются, по-видимому, уменьшением скорости реакции обрыва цепи. При полимеризации в адсорбционных слоях эмульгатора растущие радикалы, по-видимому, как-то ориентированы по отношению к этой поверхности, что затрудняет их свободное передвижение и снижает вероятность обрыва цепи путем рекомбинации радикалов. Обрыв цепи, вероятно, протекает в основном при столкновениях растущих макрорадикалов с вновь возникшими радикалами. Эта особенность эмульсионной полимеризации была использована для получения полимеров, однородных по молекулярному весу. [22]
Повышенная скорость эмульсионной полимеризации, более высокая средняя молекулярная масса и меньшая по-лидисперность полимера объясняются, по-видимому, уменьшением скорости реакции обрыва цепи. [23]
Число циклов, определяющее длину цепи и, следовательно, число прореагировавших молекул зависит от отношения скорости реакции развития цепи к скорости реакции обрыва цепи. Радикалы и атомы обладают различной активностью и поэтому в реакциях цепи достигают различной длины. Так - в рассматриваемой реакции с хлором длина цепи оценивается сотнями тысяч циклов. Эта реакция является примером реакции с неразветвленными цепями, когда на один исчезающий радикал в элементарном звене реакционной цепи порождается один новый радикал. [24]
 |
Зависимость скорости полимеризации DJ и молекулярной массы полимера от концентрации. [25] |
С повышением температуры возрастают скорости возникновения активных центров и суммарной реакции превращения мономера в полимер; в то же время увеличение скорости реакции обрыва цепи приводит к укорачиванию реакционной цепи и уменьшению молекулярной массы полимера. Поэтому степень полимеризации полимера в большей мере зависит от температурных условий реак ции: при повышении температуры она уменьшается, при снижении температуры - увеличивается. [26]
 |
Зависимость скорости полимеризаци ] л и молекулярной массы полимера от концентрацш I инициатора. § 8 1-скорость полимеризации. 2-молекулярная масса. [27] |
С повышением температуры возрастают скорости возникновения активных центров и суммарной реакции превращения мономера в полимер; в то же время увеличение скорости реакции обрыва цепи приводит к укорачиванию реакционной цепи и уменьшению молекулярной массы полимера. Поэтому степень полимеризации полимера в большей мере зависит от температурных условий реакции: при повышении температуры она уменьшается, при снижении температуры - увеличивается. [28]
С ростом концентрации полимера в реакционной среде возрастает вязкость этой среды и соответственно уменьшается подвижность макрорадикалов - это приводит к понижению скорости реакций обрыва цепи, а следовательно, к повышений скорости полимеризации. Это явление известно под названием гель-аффекта. [29]
Он нашел, что отношение ( kt Jkt 0 83 0 17 ( r) / r ] 0) 0 28, гДе kt - константа скорости реакции обрыва цепи, индекс 0 относится к начальной стадии полимеризации; т - вязкость реакционной смеси. [30]
Страницы: 1 2 3 4