Cтраница 4
![]() |
Изменение показателей каталитического крекинга с повышением температуры. [46] |
Выход бензина при повышении температуры вначале увеличивается, достигая максимума, и при дальнейшем росте температуры уменьшается вследствие глубокого разложения ранее образовавшихся углеводородов, в том числе и входящих в состав бензина. С повышением температуры увеличивается скорость реакций распада и вторичных реакций дегидрирования нафтеновых углеводородов в ароматические. Плотность и октановое число бензина возрастают. [47]
Скорость термической деструкции также зависит от состава шолимера. С повышенном температуры увеличивается скорость реакций распада. [48]
Были найдены также константы скоростей реакций распада. Процесс образования гидроперекисей, по Красновскому, состоит из трех стадий: 1) таутомеризация углеводорода в хиноидную форму, 2) присоединение углеводородом в хиноидной форме молекулы кислорода и 3) перегруппировка образовавшейся циклической перекиси в гидроперекись. [49]
С повышением температуры крекинга скорость образования ко-роткоживущих радикалов растет быстрее, чем скорость образования долгоживущих радикалов, для образования которых требуется меньше энергии активации. В результате с повышением температуры скорость реакции распада сырья крекинга должна быть выше скорости реакции конденсации. [50]
С повышением температуры крекинга скорость образования короткоживущих радикалов растет быстрее, чем скорость образования долгоживущих радикалов, для которого требуется меньше энергии активации. В результате с повышением температуры скорость реакции распада сырья крекинга должна быть выше скорости реакции конденсации. [51]
С повышением температуры крекинга скорость образования ко-роткоживущих радикалов растет быстрее, чем скорость образования долгоживущих радикалов, для образования которых требуется меньше энергии активации. В результате с повышением температуры скорость реакции распада сырья крекинга должна быть выше скорости реакции конденсации. [52]
С повышением температуры крекинга скорость образования короткоживущих радикалов растет быстрее, чем. В результате с повышением температуры скорость реакции распада сырья крекинга должна быть выше скорости реакции конденсации. [53]
С повышением температуры крекинга скорость образования ко-роткоживущих радикалов растет быстрее, чем скорость образования долгоживущих радикалов, для образования которых требуется меньше энергии активации. В результате с повышением температуры скорость реакции распада сырья крекинга должна быть выше скорости реакции конденсации. [54]
В табл. 23 приведены данные о распаде бутана под давлением. В последнем столбце даны значения константы скорости реакции распада бутана, рассчитанные. Из этой таблицы следует, что вычисленная константа скорости суммарного разложения бутана увеличивается при повышении давления с 3 9 до 10 8 атм И падает с увеличением глубины разложения. [55]
Реакция перестает соответствовать уравнению первого порядка, когда возрастающая концентрация виниленовых групп приближается к уменьшающейся концентрации винильных групп. Это позволяет предположить, что уменьшение скорости реакции распада винильных двойных связей обусловливается конкурентным поглощением энергии возбуждения этими группами. Коллинсон, Дайнтон и Уолкер 34 предположили, что при малой концентрации винильных групп, когда реакция не описывается уравнением первого порядка, механизм распада винильных двойных связей может отличаться от механизма распада при больших концентрациях винильных групп. [56]
Реакция перестает соответствовать уравнению первого порядка, когда возрастающая концентрация виниленовых групп приближается к уменьшающейся концентрации винильных групп. Это позволяет предположить, что уменьшение скорости реакции распада винильных двойных связей обусловливается конкурентным поглощением энергии возбуждения этими группами. Коллинсон, Дайнтон и Уолкер34 предположили, что при малой концентрации винильных групп, когда реакция не описывается уравнением первого порядка, механизм распада винильных двойных связей может отличаться от механизма распада при больших концентрациях винильных групп. [57]
Однако при 298 К скорость подобных реакций пренебрежимо мала, и такие смеси углеводородов, как керосин и смазочные масла, можно хранить длительное время. Однако при пропускании этих углеводородов над нагретой кирпичной кладкой скорость реакций распада значительно возрастает и образуются большие количества метана. Для протекания органических реакций с достаточно высокими для практических целей скоростями часто необходимо использовать катализаторы и повышенные температуры. [58]