Скорость - реакция - алкилирование
Cтраница 3
Так, щавелевая кислота и бутен-2 в присутствии BF3 0 ( С2Н5) 21 нагретые при 97 в течение 24 час. Скорость реакции алкилирования буте - 62 час - Дает ДИ-втор. [31]
Зависимость состава смолы ( 1 моль меламина, 3 3 моль формалина) от природы использованного для алкилирования спирта ( 2 моль) представлена в табл. II. Как легко заметить, скорость реакции алкилирования уменьшается с увеличением размера спиртового радикала. [32]
Химическое превращение высокомолекулярных третичных аминов в четвертичные пиридиновые основания наступает за парные 2 - 3 часа реакции алкилирования. Повышение температуры от 30 до 100 С увеличивает скорость реакции алкилирования. [33]
Если алкилирование протекает в объеме серной кислоты, то с целью уменьшения скорости реакций вторичного алкилирования щшолов и сульфирования ароматических углеводородов процесс нужно проводить в присутствии иарафино-вых углеводородов. Чтобы упростить дальнейшую обработку продукта, в качестве растворителя лучше взять парафиновый углеводород нормального строения, температура кипения которого близка к температуре кипения толуола. [34]
При алкилировании бензола обычно получаются не однородные продукты, а смесь моно -, ди - и полизамещенных. Причиной образования смеси углеводородов является меньшая скорость реакции алкилирова-ния самого бензола по сравнению с скоростью реакции алкилирования образующегося з первой стадии алкилбензола с галоидоалкилом, еще присутствующим в реакционной смеси. Течение реакции частично можно регулировать путем соответствующего подбора стехиометрических количеств реагентов. Применение очень большого избытка бензола позволяет получить моноалкилзамещенный продукт с довольно хорошим выходом; для получения полизамещенных производных бензола применяют избыток алкилирующего агента. Однако в каждом случае нельзя полностью избежать образования продуктов разной степени замещения, что снижает выход и представляет известные трудности при выделении основного продукта реакции. [35]
На основании полученных ранее экспериментальных данных было высказано мнение, что реакция алкилирования бензола олефинами протекает по электрофильной схеме замещения с промежуточным образованием карбокатионов. Изменение условий экспериментов, природы катализаторов, структуры и длины цепи алкилирующего олефина влияет на соотношение скоростей реакций алкилирования и изомеризации и тем самым определяет изомерный состав целевых продуктов. В данном разделе будут рассмотрены пути перераспределения изотопной метки D между компонентами реакции алкилирования в зависимости от условий. [36]
Увеличение глубины изотопной перегруппировки при понижении температуры указывает на более избирательное действие этого фактора на соотношение скоростей реакции изомеризации и алкилирования. Подобное же увеличение глубины изотопной перегруппировки следовало ожидать при использовании нейтрального растворителя, который одновременно должен снизить скорость реакции алкилирования. Изотопная перегруппировка при алкилировании бензола 14СН3 - СН21 в растворителе три-хлорбензоле достигает 20 5 % и находится в прямой зависимости от температуры и продолжительности процесса. По-видимому, полярность растворителя определяет не только скорость реакции алкилирования, но и структуру промежуточного реакционного комплекса. В сильно основных растворителях побочные реакции подавляются. Кроме того, резко повышается избирательность при атаке отдельных положений ароматического кольца. [37]
 |
Алкилирование бензола 3-метилциклогексанолом в присутствии растворителя - метилциклогексана, серной кислоты и хлорида алюминия. [38] |
Различия в составе изомеров в опытах с серной кислотой и хлоридом алюминия, по-видимому, объясняются конкуренцией между скоростями внутримолекулярных гидридных переносов и реакции алкилирования. Образующиеся в присутствии серной кислоты вторичные метилциклогексилкарбониевые ионы с большей скоростью превращаются в наиболее устойчивые третичные карбокатионы, которые атакуют ароматическое кольцо, в то время как в присутствии хлорида алюминия скорость реакции алкилирования значительно выше скорости внутримолекулярной изомеризации. [39]
В лаборатории алкилирование по Фриделю - Крафтсу имеет ограниченное значение. Так, при алкилировании бензола получается смесь моно -, ди - и полизамещенных углеводородов. Это объясняется тем, что скорость реакции алкилирования самого бензола меньше, чем скорость реакции алкилирования образующегося на первой стадии алкилбензола. Под влиянием хлористого алюминия может происходить не только замещение алкильным радикалом водорода ароматического ядра, но и дегидрирование, гидрирование, изомеризация и полимеризация продуктов. Течение реакции алкилирования бензола частично можно регулировать путем подбора соответствующих количеств реагентов. Если хотят получить моноалкилзамещенный продукт бензола, то берут большой избыток последнего, а для получения полиалкилзамещенных производных бензола применяют избыток алкилирующего агента. Однако нельзя полностью избежать образования продуктов - разной степени замещения, что снижает выход и представляет определенные трудности при выделении основного продукта. [40]
В лаборатории алкилирование по Фриделю - Крафтсу имеет ограниченное значение. Так, при алкилировании бензола получается смесь моно -, ди - и полизамещенных углеводородов. Это объясняется тем, что скорость реакции алкилирования самого бензола меньше, чем скорость реакции алкилирования образующегося в первой стадии алкилбензола. Под влиянием хлористого алюминия может происходить не только замещение алкильным радикалом водорода ароматического ядра, но и дегидрирование, гидрирование, изомеризация и полимеризация продуктов. Течение реакции алкилирования бензола частично можно регулировать путем подбора соответствующих количеств реагентов. Если хотят получить моноалкилзамещенный продукт бензола, то берут большой избыток последнего, а для получения полиалкилзамещенных производных бензола применяют избыток алкилирующего агента. Однако нельзя полностью избежать образования продуктов разной степени замещения, что снижает выход и представляет определенные трудности при выделении основного продукта. [41]
В лаборатории алкилирование по Фриделю - Крафтсу имеет ограниченное значение. При алкилировании бензола получается смесь моно -, ди - и полизамещенных углеводородов. Это объясняется тем, что скорость реакции алкилирования самого бензола меньше, чем скорость реакции алкилирования образующегося на первой стадии алкилбензола. Под влиянием хлорида алюминия может происходить не только замещение алкильным радикалом водорода ароматического ядра, но и дегидрирование, гидрирование, изомеризация и полимеризация продуктов. Течение реакции алкилирования бензола частично можно регулировать путем подбора соответствующих количеств реагентов. [42]
В лаборатории алкилирование по Фриделю - Крафтсу имеет ограниченное значение. Так, при алкилировании бензола получается смесь моно -, ди - и полизамещенных углеводородов. Это объясняется тем, что скорость реакции алкилирования самого бензола меньше, чем скорость реакции алкилирования образующегося первой стадии алкилбензола. Под влиянием хлористого алюминия может происходить не только замещение алкидьным радикалом водорода ароматического ядра, но и дегидрирование, гидрирование, изомеризация и полимеризация продуктов. Течение реакции алкилирования бензола частично можно регулировать путем подбора соответствующих количеств реагентов. Если хотят получить моноалкилзамещенный продукт бензола, то берут большой избыток последнего, а для получения полиалкилзамещенных производ-йых бензола применяют избыток алкилирующего агента. Однако нельзя полностью избежать образования продуктов разной степени замещения, что снижает выход и представляет определенные трудности при выделении основного продукта. [43]
В лаборатории алкилирование по Фриделю - Крафтсу имеет ограниченное значение. Так, при алкилировании бензола получается смесь моно -, ди - и полизамещенных углеводородов. Это объясняется тем, что скорость реакции алкилирования самого бензола меньше, чем скорость реакции алкилирования образующегося на первой стадии алкилбензола. Под влиянием хлористого алюминия может происходить не только замещение алкильным радикалом водорода ароматического ядра, но и дегидрирование, гидрирование, изомеризация и полимеризация продуктов. Течение реакции алкилирования бензола частично можно регулировать путем подбора соответствующих количеств реагентов. Если хотят получить моноалкилзамещенный продукт бензола, то берут большой избыток последнего, а для получения полиалкилзамещенных производных бензола применяют избыток алкилирующего агента. Однако нельзя полностью избежать образования продуктов разной степени замещения, что снижает выход и представляет определенные трудности при выделении основного продукта. [44]
Постепенное снижение концентрации серной кислоты связано с накоплением в ней органических соединений, а также воды, попавшей туда с сырьем и образовавшейся в результате побочных реакций. Расход свежей 98 % - ной кислоты в системе для поддержания оптимального режима зависит от ее чистоты, качества сырья и режима, особенно от тех параметров, которые могут влиять на интенсивность побочных реакций, приводящих к разбавлению катализатора органическими веществами. При низкой концентрации кислоты растворимость изобутана и скорость реакции алкилирования уменьшаются. Активность серной кислоты зависит в первую очередь от разбавления ее водой и в меньшей мере - от растворения в ней продуктов побочных реакций. Поэтому необходимо тщательно осушать сырье перед подачей его в зону реакции. [45]
Страницы: 1 2 3 4