Cтраница 1
Скорость рекомбинации радикалов равна 2 / с8 [ R12, где ks - константа скорости рекомбинации, л / молъ сек; [ R ] - молярная концентрация радикалов R. Скорость реакции ( 9) равна k9 [ R ] [ S ], где &9 - константа скорости реакции ( 9); [ S ] - молярная концентрация S. Радикалы R образуются со скоростью, пропорциональной мощности дозы. Она, очевидно, равна GR ( 7 / 100 дг), где GR - выход радикалов; / - мощность поглощенной дозы, зв / л-сек; JV - число Авогадро. Скорости образования и исчезновения радикалов должны быть равны. [1]
![]() |
Зависимость между предэкспонентом и энергией активации для реакций распада. [2] |
Отсюда скорость рекомбинации радикалов в клетке равна 109 - 1010 сек 1, а средний промежуток времени между возникновением пары радикалов и их рекомбинацией равен 10 - 9 - 10 - 10 сек, что соизмеримо со временем диффузии радикалов из клетки. [3]
![]() |
Зависимость между предзкспонентом, и энергией активации для реакций распада. [4] |
Отсюда скорость рекомбинации радикалов в клетке равна 109 - 1010 сек 1, а средний промежуток времени между возникновением пары радикалов и их рекомбинацией равен 10 - 9 - 10 - 10 сек, что соизмеримо со временем диффузии радикалов из клетки. [5]
Константа скорости рекомбинации радикалов в газе зависит от давления из-за обратной диссоциации молекулы до столкновения с частицей. [6]
![]() |
Температурная зависимость константы скорости рекомбинации переписных радикалов октена-1, ( 1 и нонена-1 ( 2. [7] |
Константы скорости рекомбинации радикалов R ( &4) и ROg ( & в) ны ( 70 С): &4 2 16 - 104 л / молъ-сек и А 67 55 - 104 л / молъ-сек. [8]
Значения константы скорости рекомбинации радикалов в некоторых полимерах приведены в табл. 2.8. Следует отметить, что при вычислении этой константы обычно принимают, что свободные радикалы равномерно распределены либо по всему объему полимера, либо по его аморфной части. На деле это не соблюдается, из-за чего понятие константа скорости становится весьма условным. [9]
Интенсивность свечения пропорциональна скорости рекомбинации радикалов, образующихся при распаде промежуточного продукта, однако в стационарном режиме скорость рекомбинации равна скорости инициирования радикалов и величина интенсивности описывается данным соотношением. [10]
Таким образом, скорость рекомбинации радикалов, так же как и образования, может зависеть от интенсивности излучения. Тогда стационарная концентрация радикалов не будет пропорциональна У I, как это следует из уравнения ( 162), что-и наблюдается в ряде случаев. [11]
Таким образом, скорость рекомбинации радикалов, так же как и образования, может зависеть от интенсивности излучения. Тогда стационарная концентрация радикалов не будет пропорциональна УI, как это следует из уравнения ( 162), что и наблюдается в ряде случаев. [12]
Для определения константы скорости рекомбинации перекис-ных радикалов может быть использован хеми люминесцентный метод кислородного последействия. [13]
Прямой информации о скоростях рекомбинации радикалов этот метод не дает. Напротив, интенсивность хемилюминесценции непосредственно характеризует относительные скорости различных реакций рекомбинации, но не дает прямой информации о концентрациях радикалов и о скоростях окисления. [14]
Описанная теория позволяет рассчитывать константы скорости рекомбинации радикалов, напр, нек-рых алкильных, алкоксильных и феноксильных радикалов в углеводородных р-рителях, в хорошем согласии с экспериментом. Благоприятная для р-ции ориентация частиц, так же как и их встреча, обусловлена взаимными поворотами при случайных неупорядоченных столкновениях и потому рассматривается как результат вращат. Для р-ции многоатомных частиц требуется, как правило, их определенная взаимная ориентация. В этом случае реагенты обладают хим. анизотропией, к-рая характеризуется стерич. [15]