Скорость - рост - цепь
Cтраница 1
Скорость роста цепи пропорциональна концентрации мономера [ А ] и растущих макрорадикалов. [1]
Скорость роста цепи определяется характером ионной пары и температурой. Она возрастает при повышении температуры и уменьшении прочности связи карбаниона с противоионом. [2]
Скорость роста цепи не зависит от природы металлоорганиче-ского сокатализатора, а зависит от природы галогенида переходного металла. [3]
Скорость роста цепи при полимеризации пентена-1 и 4-метилпентена - 1 на системах, состоящих из VC14, VOC13, VAA3 и А1 ( С2Н5) 2С1 или А1 ( С2Н5) 3, при температурах от - 70 до 0 С очень мала. [4]
Скорость роста цепи при полимеризации примерно в 1 000 000 раз больше, чем скорость инициирования процесса. [5]
Скорость роста цепи примерно в 10 раз больше скорости активации мономера, что объясняется разными величинами энергии активации для образования активных центров и роста цепи. Так, при полимеризации винильных соединений энергия активации мономера в присутствии инициатора составляет 83 - 125 кдж / моль, тогда как для роста цепи требуется затратить всего 17 - 25 кдж / моль. Для реакции обрыва цепи тоже необходима небольшая энергия активации, и потому она протекает с высокой скоростью. [6]
Скорость роста цепи пропорциональна концентрации радикалов. Радикалы возникают при инициировании. Чем больше концентрация инициатора, тем больше в единицу времени появляется свободных радикалов, инициирующих процесс полимеризации. [7]
 |
Изменение концентрации этилешшина и его олигомеров. [8] |
Поскольку скорость роста цепей в соответствии с направлениями 1 и 2 существенно ниже скорости ионной реакции протонизации, протоны всегда будут распределены между различными основными группировками полимеризующейся реакционной смеси пропорционально их концентрациям и силам основности. Если при этом предположить, что основность этилениминного азота в мономерной и полимерной молекулах приблизительно одинакова, то следует принять, что на ранних стадиях полимеризации большая часть протонов будет связана с мономерными молекулами, а основным продуктом реакции будет димер. [9]
Константа скорости роста цепи ( & р) характеризует бимолекулярную реакцию присоединения молекулы мономера к растущему полимерному радикалу, в результате которой образуется новый полимерный радикал. Константа скорости обрыва цепи ( / г0) характеризует бимолекулярную реакцию между двумя растущими полимерными радикалами, в результате которой образуется одна молекула ( при рекомбинации) или две молекулы ( при диспропорционировании) неактив-ного полимера. [10]
Увеличение скорости роста цепи ведет к удлинению реакционной цепи и повышению молекулярной массы полимера. [11]
Константа скорости роста цепи не зависит от природы радикала, первоначально связанного с переходным металлом, так как он остается присоединенным к неактивному концу растущей цепи, удаленному от активного центра. Не зависит она также и от степени полимеризации, если только растущая молекула имеет некоторый минимальный размер, который обеспечивает центру роста постоянные характеристики. [12]
Константы скорости роста цепи, полученные на основании этого исследования, приведены в табл. 2 вместе со значениями, полученными в другой работе в различных условиях при использовании разных систем. [13]
Увеличение скорости роста цепи ведет к удлинению реакционной цепи и повышению молекулярной массы полимера. [14]
Константа скорости роста цепи ( kp) характеризует бимолекулярную реакцию присоединения молекулы мономера к растущему полимерному радикалу, в результате которой образуется новый полимерный радикал. Константа скорости обрыва цепи ( k0) характеризует бимолекулярную реакцию между двумя растущими полимерными радикалами, в результате которой образуется одна молекула ( при рекомбинации) или две молекулы ( при диспропорционировании) неактив-ного полимера. [15]
Страницы: 1 2 3 4