Cтраница 4
Длина цепей определяется отношением скорости роста цепи к скорости ее обрыва. [46]
В радикальной полимеризации константа скорости роста цепи kp зависела исключительно от природы мономера и температуры процесса. [47]
Найденное значение приведенной константы скорости роста цепи / Ср ( 3 0 0 5) - 103 мин 1 не зависит от природы алкила алюминия, что может свидетельствовать в пользу высказанного соображения, что активными центрами в реакции полимеризации 4МП1 являются частицы ал-килированного ванадия. [49]
Однако поскольку энергии активации скорости роста цепи для винилацетата, акрилонитрила, метилметакрилата составляют всего 17 6 - 19 7 кДж / моль, а для стирола и бутадиена 31 4 - 38 9 кДж / моль, то при повышении температуры константы скорости реакции последних двух мономеров будут возрастать быстрее. [50]
До наступления изменения константы скорости роста цепи средняя молекулярная масса полимера практически не зависит от времени полимеризации. Однако при наличии в реакционной среде примесей, способных реагировать с макрорадикалами, степень полимеризации вначале - будет иметь пониженное значение, а после израсходования примесей приобретает нормальную величину. [51]
Здесь kf - константа скорости роста цепи; J5 - коэффициент распределения мономера на границе раздела фаз водная фаза - частица; с2в - - концентрация радикалов в частице; L - среднестатистическое расстояние между центрами капли и частицы. [52]
Очевидно, что чем выше скорость роста цепи по сравнению со скоростью ее обрыва, тем больше длина реакционной цепи и тем больше молекулярная масса полимера. Таким образом, длина реакционной цепи ( а следовательно, и молекулярная масса полимера) зависит от соотношения скоростей элементарных реакций процесса цепной полимеризации. [53]
Очевидно, что чем выше скорость роста цепи по сравнению со скоростью ее обрыва, тем больше длина реакционной цепи и тем больше молекулярный вес полимера. Таким образом, длина реакционной цепи ( а следовательно, и молекулярный вес полимера) зависит от соотношения скоростей элементарных реакций процесса цепной полимеризации. [54]