Cтраница 2
Как правило, значения констант скорости элементарных стадий определяются с точностью до одного-двух порядков величины. [16]
Скорость реакции в целом определяется скоростью первой элементарной стадии. [17]
Рассмотрение базисов маршрутов делает необходимым соотнесение скоростей элементарных стадий и скоростей реакции по каждому маршруту. Учет стехиометрических чисел стадий позволяет уточнить вопрос о соотношении скорости стадии и скорости реакции. В предыдущей главе указывалось, что при стационарном протекании реакции суммарные скорости всех стадий ( за исключением мгновенных) должны быть приблизительно равны. Эта приблизительность связана также с тем, что при однократном химическом превращении в данной системе каждая стадия должна повториться соответственно ее стехиометрическому числу. [18]
![]() |
Кинетические кривые расходования ингибитора при использовании инициатора ( / и при радиационном или фотохимическом инициировании ( 2. [19] |
При сравнимых концентрациях обоих радикалов и скоростях элементарных стадий раз вития цепи возможен перекрестный обрыв или же параллельный обрыв на двух радикалах. [20]
![]() |
Примеры наложений активированного комплекса на поверхности для разных граней кристаллической решетки никеля. ( ПО. g - 2. ( 100. g4. ( 111. g6. [21] |
Смысл каждой из этих констант, характеризующих скорость элементарных стадий, может быть вскрыт методом переходного состояния. В I главе были изложены общие черты этого метода в применении к кинетике гомогенных реакций. [22]
Таким образом, в зависимости от соотношения скоростей элементарных стадий возможны значения энергии активации прямой реакции, колеблющиеся от полной энергии двух водородных связей до энергии разрыва первой связи. [23]
Стиси удается связать скорость образования этилена со скоростью элементарной стадии распада радикала. Ясно, что величина предэкспонента 108 является константой не скорости элементарного акта, но константой скорости сложного брутто-процесса. [24]
В этом уравнении kzlk представляет собой отношение констант скоростей элементарных стадий взаимодействия Y с веществами В и А. [25]
В основе кинетического метода исследования механизма реакций лежит изучение скоростей элементарных стадий и факторов, влияющих на эти скорости. Такими факторами прежде всего являются концентрация реагентов, температура, давление, очень часто - прямеси различных веществ. Влияние концентраций реагирующих веществ на скорость реакции между ними отражено в эмпирическом законе действующих масс, который был сформулирован в середине XIX века на основании результатов, полученных при изучении реакций в газовых смесях. [26]
Таким образом, рассматриваемые представления вскрывают физическую сущность константы скорости элементарной стадии реакции. [27]
Таким образом, метод переходного состояния позволяет получить выражения скоростей разных элементарных стадий поверхностных реакций. После работы [108] рассмотрение этих вопро-сов ( хотя и менее строгое) было проведено Глесстоном, Лейдле-ром и Эйрингом [154] и затем оно было распространено также и на электродные процессы. [28]
Условия (4.10) и (4.11) позволяют выразить скорости процессов адсорбции-десорбции через скорости других элементарных стадий. [29]
По данным работы [90], эти коэффициенты являются отношением констант скоростей элементарных стадий реакции. Однако Баландиным - с сотрудниками найдено [96], что при дегидрировании константы скорости адсорбции и десорбции реагирующего вещества значительно больше константы скорости дегидрирования; следовательно, скорость установления адсорбционного равновесия больше скорости реакции, а это означает, что коэффициенты z являются константами адсорбции. Второе уравнение также легко преобразуется в уравнение Фроста. [30]