Скорость - элементарная стадия
Cтраница 3
Здесь для скоростей элементарных стадий приняты обозначения: гг - - скорость прямой элементарной стадии i, / - - j - скорость обратной элементарной стадии. [31]
Здесь: / сь Аа, А-3, &4 - константы скорости элементарных стадий; 1 2 РН - парциальные давления бутана, бутилена и водорода, соответственно; Q. [32]
Это позволяет провести априорный анализ обратной задачи, на идентифицируемость констант скоростей элементарных стадий. В случае линейности исходной - модели ( 1) - ( 2) по Xj для определения о применяются интегральные методы оценивания параметров 18, для нелинейного случая предварительная сплайн - 8ЛЕ) оксим8ция fficftftftрнцйурряяЕ йцk д нймх позволит применить подобные методы. [33]
По данным работы [140], эти коэффициенты представляют собой отношение констант скоростей элементарных стадий реакции. Однако Баландин с сотрудниками установил [ 1463, что при дегидрировании константы скорости адсорбции и десорбции реагирующего вещества значительно больше константы скорости дегидрирования. [34]
 |
Термодинамические характеристики активированного состояния. [35] |
В предположении такой схемы процесса методом обратных скоростей нами были оценены константы скоростей элементарных стадий. Найдено, что скорость-определяющей стадией является стадия распада тройного комплекса с образованием продуктов реакции. [36]
Результаты работ [34, 38-41], в которых изучена концентрационная и температурная зависимости констант скоростей элементарных стадий полимеризации, по-видимому, доказывают адсорбционный механизм полимеризации применительно к рассматриваемым системам. Установленная в этих работах зависимость констант скоростей роста цепей / ср от природы адсорбционной связи мономера с подложкой и заполнения поверхности адсорбированным мономером может быть понята лишь в рамках адсорбционного механизма. Важно отметить при этом, что указанное изменение kp при различных температурах ( 20 и 50 С) происходит приблизительно в одной и той же области заполнений, тогда как давления в паровой фазе, соответствующие этой области заполнений, отличаются более чем в 20 раз. [37]
Таким образом, отношение стационарных концентраций разных свободных радикалов обратно пропорционально произведению констант скоростей элементарных стадий и концентраций реагентов, с которыми эти радикалы взаимодействуют. Часто бывает, что одно из произведений много меньше другого, и тогда соответствующую стадию продолжения цепи называют лимитирующей. В этом случае в реакционной смеси в преобладающем количестве находится тот радикал, который участвует в этой лимитирующей стадии. Он является обычно наименее реакционноспособным среди других радикалов, находящихся в реакционной массе. [38]
Таким образом, соотношение стационарных концентраций разных свободных радикалов обратно пропорционально произведению констант скоростей элементарных стадий и концентраций реагентов, с которыми эти радикалы взаимодействуют. Часто бывает, что одно из произведений много меньше другого, и тогда соответствующую стадию продолжения цепи называют лимитирующей. В таком случае в реакционной смеси преобладает тот радикал, который участвует в лимитирующей стадии. Он обычно является наименее реакционноспособным среди других радикалов, присутствующих в реакционной массе. [39]
 |
Зависимость логарифма времени достижения максимума концентрации а от обратной температуры. [40] |
Система физически равновесна, и уравнение Аррениуса должно выполняться для каждой из констант скоростей элементарных стадий. [41]
 |
Энергия активации реакции продолжения цепи. [42] |
Второй метод, позволяющий в совокупности с кинетическими данными определить абсолютные значения констант скоростей элементарных стадий продолжения и обрыва цепи, - это метод фотохимического последействия. [43]
Как и в предыдущих работах, предполагается, что скорость диссоциации 1 существенно превышает скорость остальных элементарных стадий. [44]
С - соответственно активные и дезактивированные центры инициирования; / С / - константы скорости элементарных стадий. [45]
Страницы: 1 2 3 4