Cтраница 4
В отличие от нее истинной энергией активации следует считать величину, характеризующую температурную зависимость скорости элементарной стадии, подчиняющуюся уравнению Аррениуса не формально, а в соответствии с его физическим смыслом. [46]
Молекулярно-весовое распределение полимеров, получающихся при межфазной поликонденсации, непосредственно связано с кинетикой и скоростями элементарных стадий процесса поликонденсации. Это является существенным отличием межфазной поликонденсации от обратимых процессов поликонденсации в расплаве, где молекулярно-весовое распределение полимера определяется поликонденсационным равновесием ( см. гл. [47]
Так как кинетическая схема включает только моно - и бимолекулярные реакции, в выражениях для скорости элементарных стадий встречаются произведения не более двух концентраций. [48]
Это явление, как уже указывалось, чрезвычайно типично для сложных процессов и обусловлено разно-масштабностью скоростей элементарных стадий. Таким образом, как полный ( см. рис. 14, блок 2), так и частный предельные переходы ( блок 7) имеют одинаковую физическую природу. [49]
В задаче об H-D обмен мы отмечали как типичную ситуацию, в которой неизвестны константы скоростей элементарных стадий и концентрации промежуточных продуктов. [50]
Количественный анализ кинетики столь сложной схемы принципиально возможен, если имеются данные об изменении констант скорости элементарных стадий продолжения и обрыва цепи в зависимости от состава среды. [52]
Получены эквивалентные схемы фарадеевского импеданса и общие формулы для фарадеевского выпрямления при произвольном соотношении между константами скорости элементарных стадий. Рассмотрены предельные случаи, когда одна из стадий может считаться равновесной. [53]
Таким образом, в неэлементарных реакциях вид кинетического уравнения меняется в зависимости от механизма и соотношения скоростей элементарных стадий. Нередко одна из них идет существенно медленнее, чем другие, и ограничивает общую скорость процесса. Ее называют лимитирующей, или определяющей стадией. В зависимости от молекулярности этой лимитирующей стадии говорят о моно - или бимолекулярности неэлементарных реакций. [54]
Полный анализ уравнений с применением вычислительной техники в настоящее время вполне возможен, так как константы скоростей элементарных стадий приблизительно известны, но это дает мало новой информации о механизме распространения пламени. [55]