Скорость - установление - адсорбционное равновесие
Cтраница 3
Очевидно, что для ионитов первой группы ( примером которых могут служить угли, подвергнутые специальному активированию) характерны только процессы адсорбции ( протекающие в диффузном слое) и скорость установления адсорбционного равновесия будет зависеть от геометрической формы ионита ( характера его пор); скорость установления адсорбционного равновесия будет большой в случае крупнопористых ионитов и малой - в случае мелкопористых. [31]
Очевидно, что для ионитов первой группы ( примером которых могут служить угли, подвергнутые специальному активированию) характерны только процессы адсорбции ( протекающие в диффузном слое) и скорость установления адсорбционного равновесия будет зависеть от геометрической формы ионита ( характера его пор); скорость установления адсорбционного равновесия будет большой в случае крупнопористых ионитов и малой - в случае мелкопористых. [32]
Улучшение эффекта разделения на силикагелях, подвергнутых химической обработке, по-видимому, прежде всего связано с улучшением доступности пор ( в том числе за счет удаления перекисью водорода органических примесей), что создает более благоприятные условия для процесса диффузии и, следовательно, способствует скорости установления адсорбционного равновесия. [33]
Это позволяет ожидать близких значений равновесной адсорбции для обоих типов цеолитов. Для кинетики адсорбции и скорости установления адсорбционного равновесия определяющими являются степень доступности больших полостей для адсорбируемых молекул и коэффициент диффузии газа в кристаллах цеолита. [34]
Следует подчеркнуть, что в каждом опыте наблюдение за установлением равновесия длилось не менее 8 часов, а в отдельных случаях - даже несколько дней. Этот своеобразный гистерезис, очевидно, вызван очень малой скоростью установления адсорбционного равновесия при низких температурах, так как при более высоких температурах ( 80) он полностью исчезал. На рис. 3 сплошной линией изображены величины адсорбции при 25, вычисленные по характеристической кривой. Интересно, что десорбционные точки изотермы практически совпадают с этой кривой. Поэтому адсорбционные точки изотермы, измеренные при комнатных температурах, в случае бензола на цеолите NaX нельзя считать равновесными. Возможно, что они отвечают равновесию с поверхностными слоями образца. [36]
Основным физическим фактором, влияющим на процесс адсорбционного разделения, является адсорбционное равновесие. В условиях равновесной хроматографии ( при допущении, что скорость установления адсорбционного равновесия бесконечно велика) в отсутствие таких размывающих факторов, как продольная диффузия, стеночный эффект и др., размывание выходной кривой определяется криволинейностью изотермы. В этом случае коэффициент распределения для низких концентраций выше, чем для высоких, вследствие чего зона малых концентраций движется медленнее зоны высоких. [37]
 |
Изменение удельных радиоактивностей в зависимости от времени контакта при дегидрогенизации метилциклогексана на хромовом катализаторе. [38] |
При использовании метода меченых молекул известная сложность интерпретации возникает в гетерогенных процессах, так как все измерения производятся только из газовой фазы, поэтому процессы или стадии, протекающие целиком на поверхности, без обмена продуктами с газовой фазой, не могут фиксироваться. Исключение составляет случай консекутивной реакции, одновременно означающий, что скорости установления адсорбционного равновесия больше скорости реакции. Для большого количества реакций были получены данные, указывающие на смешанный параллельно-последовательный путь. Для решения вопроса о том, различаются ли эти пути и характером промежуточных поверхностных соединений, необходимо привлекать дополнительные данные, в частности сопоставление скорости изучаемой реакции с другой. Чаще для этого применяется дейтерообмен. [39]
Регулярные отклонения точек от прямых на рис. 4 и 5, наблюдающиеся при малых заполнениях ( 0 0 2 - 0 3), обусловлены тем, что в этих условиях на поверхности электрода не достигается адсорбционное равновесие. При адсорбции, подчиняющейся изотерме Лэнгмюра ( 7 0), скорость установления адсорбционного равновесия повышается при увеличении значения р, которое, как следует из уравнения ( 42), возрастает при уменьшении катодного потенциала. Если адсорбция подчиняется изотерме Фрумкина ( у 0), то при повышении 0 наблюдается резкое увеличение эффективного значения р, а следовательно, и скорости установления адсорбционного равновесия. Внести же поправку на неполное установление адсорбционного равновесия, если адсорбция подчиняется изотерме Фрумкина, очень трудно. [40]
Регулярные отклонения точек от прямых на рис. 4 и 5, наблюдающиеся при малых заполнениях ( 0 0 2 - 0 3), обусловлены тем, что в этих условиях на поверхности электрода не достигается адсорбционное равновесие. При адсорбции, подчиняющейся изотерме Лэнгмюра ( у 0), скорость установления адсорбционного равновесия повышается при увеличении значения р которое, как следует из уравнения ( 42), возрастает при уменьшении катодного потенциала. Если адсорбция подчиняется изотерме Фрумкина ( у 0), то при повышении 0 наблюдается резкое увеличение эффективного значения ( 5, а следовательно, и скорости установления адсорбционного равновесия. Внести же поправку на неполное установление адсорбционного равновесия, если адсорбция подчиняется изотерме Фрумкина, очень трудно. [41]
Известно [98], однако, что при экспериментальном определении формы изотермы поверхностного натяжения растворов поверхностно-активных веществ в области очень малых концентраций возможно появление горизонтальных участков, если метод измерения поверхностного натяжения носит динамический характер и не обеспечивает адсорбционного равновесия за время измерения. С другой стороны, в процессах пузырькового разделения или флотоэкстракции, не связанных с образованием устойчивой пены, скорость установления адсорбционного равновесия может ограничивать возможный выбор низких концентраций. [42]
По данным работы [90], эти коэффициенты являются отношением констант скоростей элементарных стадий реакции. Однако Баландиным - с сотрудниками найдено [96], что при дегидрировании константы скорости адсорбции и десорбции реагирующего вещества значительно больше константы скорости дегидрирования; следовательно, скорость установления адсорбционного равновесия больше скорости реакции, а это означает, что коэффициенты z являются константами адсорбции. Второе уравнение также легко преобразуется в уравнение Фроста. [43]
Существенным шагом вперед явилась работа Бассета и Хэбгуда [71], предложивших метод расчета констант скоростей по данным, полученным импульсным хромато графическим методом, для случая, когда скорость установления адсорбционного равновесия значительно превышает скорость каталитической реакции, а изотерма линейна. [45]
Страницы: 1 2 3 4