Cтраница 4
Положение нижней концентрационной границы применимости методов поверхностного разделения обусловлено типом метода. При пенном разделении, в основе которого лежит способность веществ адсорбироваться на границе жидкость - пар, положение нижней границы может определяться поверхностной активностью веществ в области малых концентраций, устойчивостью пены или скоростью установления адсорбционного равновесия. По мере удаления поверхностно-активного вещества из раствора устойчивость пены падает и, наконец, достигается такая концентрация, при которой становится невозможен отбор пены из аппарата. [46]
Регулярные отклонения точек от прямых на рис. 4 и 5, наблюдающиеся при малых заполнениях ( 0 0 2 - 0 3), обусловлены тем, что в этих условиях на поверхности электрода не достигается адсорбционное равновесие. При адсорбции, подчиняющейся изотерме Лэнгмюра ( 7 0), скорость установления адсорбционного равновесия повышается при увеличении значения р, которое, как следует из уравнения ( 42), возрастает при уменьшении катодного потенциала. Если адсорбция подчиняется изотерме Фрумкина ( у 0), то при повышении 0 наблюдается резкое увеличение эффективного значения р, а следовательно, и скорости установления адсорбционного равновесия. Внести же поправку на неполное установление адсорбционного равновесия, если адсорбция подчиняется изотерме Фрумкина, очень трудно. [47]
Регулярные отклонения точек от прямых на рис. 4 и 5, наблюдающиеся при малых заполнениях ( 0 0 2 - 0 3), обусловлены тем, что в этих условиях на поверхности электрода не достигается адсорбционное равновесие. При адсорбции, подчиняющейся изотерме Лэнгмюра ( у 0), скорость установления адсорбционного равновесия повышается при увеличении значения р которое, как следует из уравнения ( 42), возрастает при уменьшении катодного потенциала. Если адсорбция подчиняется изотерме Фрумкина ( у 0), то при повышении 0 наблюдается резкое увеличение эффективного значения ( 5, а следовательно, и скорости установления адсорбционного равновесия. Внести же поправку на неполное установление адсорбционного равновесия, если адсорбция подчиняется изотерме Фрумкина, очень трудно. [48]
В качестве растворителей изучались ацетон, уксусная кислота, вода, метиловый, этиловый, н-пропиловый и изопропило-вый спирты. Положительные результаты получены при применении 15 - 25 % - ных растворов тетрахлоридов циркония и гафния в метиловом спирте. Увеличение концентрации солей ухудшает разделение. Повышение вязкости растворов замедляет процессы диффузии в колонках и уменьшает скорость установления адсорбционного равновесия. [49]
Вторая особенность работы катализаторов гидрирования в стационарном режиме связана с тем, что реакция осуществляется только на некоторой доле поверхности катализатора. Поэтому в стационарном режиме в условиях реакции основное значение имеет скорость воспроизводства водорода на работающей поверхности катализатора. При этом сумма скоростей процессов, осуществляющихся из газовой фазы, с учетом скорости адсорбции непредельного соединения позволяет судить о скорости установления кинетического равновесия на поверхности катализатора. С другой стороны, скорость установления стационарного потенциала, обусловленная формированием двойного электрического слоя и включением в него молекул непредельного соединения, позволяет судить о скорости установления адсорбционного равновесия на поверхности в условиях реакции. [50]