Скорость - электролиз
Cтраница 1
Скорость электролиза возрастает с повышением температуры электролита. Однако вследствие невысокой термической стойкости ионитовых мембран температура электролита не должна превышать 40 - 50 С. [1]
Скорость электролиза и, следовательно, значение тока в определенный момент может управляться путем регулирования отношения площади электрода к объему электролита, скорости перемешивания и температуры, а также выбором потенциала рабочего электрода. При электролизе растворов, содержащих относительно высокие концентрации электроактивного вещества, начальный ток часто имеет слишком большое значение, если электролиз проводится в условиях контроля переноса вещества. Поэтому такие процессы электролиза иногда проводятся со значением потенциала, установленным на величину, соответствующую начальной или возрастающей части поляризационной - кривой; позднее, когда часть электро-активного вещества уже удалена, потенциал может быть ус-тановлен на значение, соответствующее горизонтальной части кривой ток - потенциал, и электролиз доводится при этом потенциале до завершения. [2]
Скорость электролиза зависит не только от отношения объема раствора к площади электрода, но также от температуры и от интенсивности перемешивания. К сожалению, большинство сосудов для электролиза, описанных в литературе, не имеет специальных устройств для термостатирования. Общепринятым является мнение, что точное термостатирова-ние не требуется для чисто аналитических целей, так как полное количество электричества, потребляемое при электролизе, не зависит от температуры. Однако такая точка зрения слишком упрощает процесс, поскольку во время электролиза могут выделяться значительные количества тепла в связи с прохождением больших токов через среду с определенным конечным сопротивлением. Первым серьезным следствием даже небольших изменений температуры в ходе электролиза является тот факт, что потенциал электрода сравнения будет меняться по закону, определяемому его температурным коэффициентом. Потенциостат стремится поддерживать постоянную разность потенциалов между рабочим электродом и электродом сравнения, но фактический потенциал рабочего электрода может значительно отклониться от первоначально установленного значения; результатом этого может быть снижение эффективности тока и даже возникновение нежелательных электролитических процессов. Во-вторых, изменения температуры могут вызвать непредвиденные флюктуации фонового тока, так как влияние температуры на скорость основного электролитического процесса и процессов, дающих фоновый или остаточный ток, в общем случае, неодинаково. Очевидно, что для фундаментальных исследований электродных процессов, вторичных реакций и других основных проблем необходимо точное термостатирование. Трудности, связанные, с этим, можно легко устранить, используя электролитическую ячейку, снабженную рубашкой, внутри которой циркулирует термостатирующая жидкость, или просто помещая всю ячейку в термостат. [3]
Скорость электролиза и, следовательно, значение тока в определенный момент может управляться путем регулирования отношения площади электрода к объему электролита, скорости перемешивания и температуры, а также выбором потенциала рабочего электрода. При электролизе растворов, содержащих относительно высокие концентрации электроактивного вещества, начальный ток часто имеет слишком большое значение, если электролиз проводится в условиях контроля переноса вещества. Поэтому такие процессы электролиза иногда проводятся со значением потенциала, установленным на величину, соответствующую начальной или возрастающей части поляризационной кривой; позднее, когда часть электроактивного вещества уже удалена, потенциал может быть установлен на значение, соответствующее горизонтальной части кривой ток - потенциал, и электролиз доводится при этом потенциале до завершения. [4]
Скорость электролиза и, следовательно, значение тока в определенный момент может управляться путем регулирования отношения площади электрода Ъ объему электролита, скорости перемешивания и температуры, а также выбором потенциала рабочего электрода. При электролизе растворов, содержащих относительно высокие концентрации электроактивного вещества, начальный ток часто имеет слишком большое значение, если электролиз проводится в условиях контроля переноса вещества. Поэтому такие процессы электролиза иногда проводятся со значением потенциала, установленным на величину, соответствующую начальной или возрастающей части поляризационной кривой; позднее, когда часть электроактивного вещества уже удалена, потенциал может быть установлен на значение, соответствующее горизонтальной части кривой ток-потенциал, и электролиз доводится при этом потенциале до завершения. [5]
Скорость электролиза зависит не только от отношения объема раствора к площади электрода, но также от температуры и от интенсивности перемешивания. К сожалению, большинство сосудов для электролиза, описанных в литературе, не имеет специальных устройств для термостатирования. Общепринятым является мнение, что точное термостатирова-ние не требуется для чисто аналитических целей, так как полное количество электричества, потребляемое при электролизе, не зависит от температуры. Однако такая точка зрения слишком упрощает процесс, поскольку во время электролиза могут выделяться значительные количества тепла в связи с прохождением больших токов через среду с определенным конечным сопротивлением. Первым серьезным следствием даже небольших изменений температуры в ходе электролиза является тот факт, что потенциал электрода сравнения будет меняться по закону, определяемому его температурным коэффициентом. Потенциостат стремится поддерживать постоянную разность потенциалов между рабочим электродом и электродом сравнения, но фактический потенциал рабочего электрода может значительно отклониться от первоначально установленного значения; результатом этого может быть снижение эффективности тока и даже возникновение нежелательных электролитических процессов. Во-вторых, изменения температуры могут вызвать непредвиденные флюктуации фонового тока, так как влияние температуры на скорость основного электролитического процесса и процессов, дающих фоновый или остаточный ток, в общем случае, неодинаково. Очевидно, что для фундаментальных исследований электродных процессов, вторичных реакций и других основных проблем необходимо точное термостатирование. Трудности, связанные с этим, можно легко устранить, используя электролитическую ячейку, снабженную рубашкой, внутри которой циркулирует термостатирующая жидкость, или просто помещая всю ячейку в термостат. [6]
Если скорость электролиза определяется диффузионно-миграционной стадией, то поляризация носит концентрационный характер. [7]
Исследуя зависимость скорости электролиза от состава системы ферри-ферроциа-нидов, мы обнаружили, что изопотонциалыше кривые проходят через максимум. По мере роста потенциала поляризации этот максимум не остается постоянным, а смещается по оси состава: в случае катодного процесса - в сторону роста восстанавливаемого компонента, в случае анодного процесса в сторону роста окисляемого компонента. Температура также оказывает влияние на величину максимума кривых. [8]
 |
Катодная поляризация при электро-оеаждении сплава Sii-Ni из хлоридфторид-ного электролита при различных температурах.| Зависимость Igj от при постоянных. [9] |
Так как измерения скорости электролиза и зависимости от температуры дают энергию актинации порядка 14 - 20 икал, то данный метод показывает, что электроосаждепие сплава SIL - Ni сопровождается главным образом химической поляризацией. [10]
Такой характер изменения скорости электролиза с температурой, никем, насколько нам известно, до сих нор но установленный, является наиболее интересным результатом настоящей работы. [11]
Таким образом, характер зависимости скорости электролиза от температуры при химической поляризации оказывается практически таким же, как и в случае концентрационной поляризации, величина же эффективной энергии активации является различной для этих типов поляризации. В случае концентрационной поляризации она имеет порядок 2000 - 6000 кал, в случае же химической поляризации - 10 000 - 30 000 кал. [12]
 |
Зависимости тока от времени электролиза. ( в безразмерных координатах. [13] |
Из уравнения (15.8) следует, что скорость электролиза не зависит от начальной концентрации С0 и электролиз разбавленных растворов вещества Ох до степени завершенности 99 9 % при одних и тех же значениях А, Ун К потребует таких же затрат времени, что и электролиз более концентрированных растворов. [14]
В данной работе следует установить зависимость скорости электролиза от состава электролита и определить природу лимитирующей стадии процесса. [15]
Страницы: 1 2 3 4