Cтраница 3
Трудность управления несбалансированными электродными процессами заключается в том, что с изменением концентрации рабочего вещества изменяются основные параметры процесса: выход по току, скорость электролиза, состав осажденных сплавов и др. Поэтому для выбранного параметра оптимизации оптимальные значения входных параметров непрерывно меняются во времени. [31]
Однако, после восстановления концентрации разряжающихся лоно в приэлектродном слое не только прекращается диффузия из объема раствора к поверхности электрода, но ионы растворяющегося металла будут диффундировать в объем электролита и, следовательно, возможность компенсации снижения скорости электролиза ( вследствие растворения осадка) путем увеличения рабочей плотности тока будет тем меньше, чем меньше частота переключения тока. [32]
Скорость электролиза регулируется силой тока, контролируемой миллиамперметром 8, к которому добавлено переменное сопротивление. [33]
В связи с тем, что потенциостатическая кулонометрия имеет дело с гетерогенными процессами, время, требуемое для завершения электролиза, зависит от отношения объема раствора к площади электрода. Фактически скорость электролиза обратно пропорциональна отношению объема раствора к площади электрода при условии, что все другие переменные поддерживаются неизменными. [34]
В связи с тем, что потенциостатиче ская кулонометрия имеет дело с гетерогенными процессами, время, требуемое для завершения электролиза, зависит от отношения объема раствора к площади электрода. Фактически скорость электролиза обратно пропорциональна отношению объема раствора к площади электрода при условии, что все другие переменные поддерживаются неизменными. [35]
В связи с тем, что потенциостатическая кулонометрия имеет дело с гетерогенными процессами, время, требуемое для завершения электролиза, зависит от отношения объема раствора к площади электрода. Фактически скорость электролиза обратно пропорциональна отношению объема раствора к площади электрода при условии, что все другие переменные поддерживаются неизменными. [36]
При малых плотностях тока осаждение идет медленно и на катоде образуется плотный слой металла. При слишком больших плотностях тока скорость электролиза возрастает, плотная пленка не успевает осадить-ся и осадок получается рыхлым. Для ускорения электролиза при невысоких плотностях тока используют различные приемы перемешивания раствора; иногда раствор подогревают. [37]
![]() |
Зависимость силы тока от обратного значения температуры при концентрационной ( а и при химической ( 6 поляризации для разных значений Е ( в В ( числа на кривых. [38] |
Третьим существенным признаком, помогающим различать процессы с концентрационной и химической поляризацией, является проверка характера влияния интенсивности перемешивания, или скорости движения раствора относительно электрода, на силу тока при электролизе. При химической поляризации, когда скорость электролиза определяется действием электрического поля у поверхности электрода, сила тока не зависит от интенсивности перемешивания раствора. Напротив, при концентрационной поляризации решающее значение имеет подвод реагирующего вещества из объема раствора к поверхности электрода. Естественно, что при концентрационной поляризации при повышении интенсивности перемешивания, или скорости движения раствора, сила тока может быть повышена в сотни раз. [39]
Наряду с количеством пропущенного тока важной характеристикой электрохимического процесса является выход по току, выражаемый в количестве полученного вещества на единицу количества пропущенного тока. В случае непрерывного процесса эта величина характеризует также скорость электролиза. [40]
Эту величину ЭДС называют ЭДС поляризации. Дальнейшее увеличение внешней разности потенциалов приводит к возрастанию скорости электролиза, а следовательно, и силы тока. [41]
Потенциал меди в таком растворе значительно электроотрицательнее железа, поэтому контактного вытеснения меди не происходит. Для последующего наращивания слоя меди увеличивают концентрацию электролита и скорость электролиза. [42]
В случае простых, некомплексных электролитов, катионы движутся к катоду не только под влиянием диффузии, по и вследствие явления переноса иоиов. В растворе некомплексных солей скорость образования атомов из ионов ( см. ниже) очень велика, и поэтому скорость электролиза зависит исключительно от скорости поступления ионов к катоду. На случайные выпуклости, у которых расстояние между анодом и катодом меньше, ионы поступают скорее, н поэтому на них будет происходить особо интенсивное выделение металла. [43]
Наконец, нужно отметить интересные наблюдения Дана и др. [24], наблюдавших электролиз палладия и золота через плавленый кремнезем, изготовленный из кристаллов кварца различной формы. Материал, образовавшийся из игольчатых кристаллов, уложенных в тигле для переплавки слоями, обладал заметной анизотропией по скорости электролиза. Этого явления не наблюдали на материале, который был приготовлен из почти круглых кварцевых зерен. [44]
В случае простых, некомплексных, электролитов катионы движутся к катоду не только под влиянием диффузии, но и вследствие явления переноса ионов. В растворе некомплексных солей скорость образования атомов - из ионов ( см. ниже) очень велика, и поэтому скорость электролиза зависит исключительно от скорости поступления ионов к катоду. На случайные выпуклости, между которыми расстояние от анода до катода меньше, ионы поступают скорее, и поэтому на них будет происходить особо интенсивное выделение металла. [45]