Скорость - дегидрохлорирование
Cтраница 1
Скорость дегидрохлорирования резко замедляется при добавках оловооргани-ческих соединений на основе окиси дибутил - или диоктилолова и производных малеиновой кислоты. [1]
Скорость дегидрохлорирования полимера заметно снижается. Однако термостабильность хлорированного ПВХ также зависит от химического строения его макромолекул. [2]
Скорость дегидрохлорирования ПВХ в ДМФА в отсутствие примесей оценивается в пределах 10 - 6 - 10 - 7 моль НС1 / 3 ПВХ мин, в то время как скорость дегидрохлорирования ПВХ в этих же условиях на 2 порядка ниже. [3]
 |
Влияние стеаратов Cd ( 2, 4 и Ва ( 5 6 на окрашивание ПВХ при 150 iC. [4] |
Поскольку скорость дегидрохлорирования ПВХ возрастает под влиянием хлоридов координационно-ненасыщенных металлов 304 - 3, вероятно, автоускорение реакции элиминирования НС1 из ПВХ вызывается каталитическим влиянием продуктов взаимодействия стабилизаторов с НС1, МеС12 или НМеС13 ( MeCd, Zn), которые заметно повышают скорость дегидрохлорирования ПВХ. [5]
Сопоставление скоростей дегидрохлорирования ПВХ в среде азота и в при-сутствии кислорода показывает, что ингибирующее действие полимеров с ароматической системой сопряжения проявляется лишь при термоокислительной деструкции полимера. Это объясняется тем, что активность бирадикалов в реакциях с кислородсодержащими радикалами больше, чем в реакциях с атомарным хлором и радикалами с неспаренным электроном у атома углерода, образующимися при термическом распаде ПВХ. [6]
Определение скорости дегидрохлорирования ПВХ, полученного различными способами, позволило установить, что константы скорости дегидрохлорирования ПВХ, синтез которого инициирован ДАК, в 3 - 5 раз выше, чем у ПВХ, полученного при у-инициировании или в присутствии пероксида бензоила. [7]
Вид зависимости скорости дегидрохлорирования ПВХ от содержания второго полимера в смеси практически одинаков для разных полиолефинов. Использование высокоосновного растворителя ( циклогексанола, циклогексанона) приводит к противоположной закономерности - по мере роста содержания второго полимера скорость деструкции уменьшается. Обращает на себя внимание факт, что в этом случае скорость деструкции ПВХ стремится к значению скорости процесса в отсутствие растворителя. Это вполне логично может быть объяснено повышенной степенью ассоциации ПВХ в присутствии второго полимера, поскольку агрегацион-ные процессы в существенной мере уменьшают долю звеньев ПВХ, доступных для взаимодействия с растворителем [17], что и сопровождается закономерным уменьшением скорости распада ПВХ в среде высокоосновных растворителей. Однако при деструкции ПВХ в смеси с полиолефинами в среде низкоосновных растворите лей скорость деструкции возрастает намного сильнее, чем это должно было бы быть вследствие протекания агрегационных процессов. Повышение общей концентрации ПВХ в растворе в обоих случаях сопровождается уменьшением степени влияния второго полимера на распад ПВХ и при достижении значений концентрации смеси полимеров, близких к пределу расслаивания, изменения скорости дегидрохлорирования ПВХ при добавлении второго полимера уже не происходит. [8]
Зависимость относительного изменения скорости дегидрохлорирования смесей ПВХ с ПММА, полученных в виде пленок, отлитых из совместного раствора в ДХ ( /), ТГФ ( 2), МЭК О) и ХБ ( 4) с исходной концентрацией 5.0 г / дд, и порошков, осажденных из общего раствора ( 5) до ( о) и после ( б) отжига. [9]
По окончании периода индукции скорость дегидрохлорирования ПВХ, стабилизированного первыми тремя соединениями, мало отличается от скорости дегидрохлорирования нестабилизированного материала. Весьма характерно действие серу-содержащих оловоорганических стабилизаторов. [11]
В результате должны уменьшаться скорость дегидрохлорирования полимера и формироваться полиено-вые последовательности меньшей длины. [12]
Кривые, характеризующие зависимость скорости дегидрохлорирования ПВХ от температуры полимеризации, имеют минимум в области 50 - 55 С. Уменьшение стабильности полимерных продуктов при повышении температуры полимеризации до 65 С объясняется увеличением степени разветвлен-ности и содержания ненасыщенных связей в полимерных макромолекулах, а при понижении температуры полимеризации до 40 - увеличением содержания участков с синдиотактическими последовательностями в цепи. [13]
Добавка изотиоцианата трнбутилолова резко снижала скорость дегидрохлорирования, но изменение окраски шло быстрее. Сульфиды бис-триалкнлолова вели себя аналогично маленнату дибутилолова. [14]
Как видно из рис. 9, скорость дегидрохлорирования ПВХ волокон выше, чем для исходного полимера, и тем больше, чем длительнее время приготовления раствора и больше содержание ДМФ в волокне. Для волокон, полученных из стабилизированных растворов ( с добавкой серной кислоты), скорость дегидрохлорирования приближается к скорости дегидрохлорирования исходного полимера. В главных цепях макромолекул образуются системы сопряженных двойных связей в виде полиеновых участков различной длины24, аналогичныеполиеновым участкам, образующимся в ПВХ при нагревании его в диметилформамиде. Длина и количество полиеновых участков зависят от того, как стабилизирован раствор, из которого получено волокно. [15]
Страницы: 1 2 3 4