Cтраница 4
При термическом распаде ПВХ в присутствии исследованных соединений в течение определенного периода времени Т ( от начала распада до резкого увеличения скорости дегидрохлорирования полимера в присутствии стабилизатора) значительно уменьшается скорость дегидрохлорирования ПВХ. При этом не изменяется окраска полимера. На рис. 1 представлены зависимости Т, характеризующего эффективность действия стабилизатора, от концентрации оловоорганических соединений. [46]
РЬ - и Sn-стабилизаторы, СФТ и др.), а действие стабилизаторов этой группы связано в общем случае с понижением скорости дегидрохлорирования ПВХ. [47]
Из приведенных уравнений видна тенденция к падению скорости заместительного хлорирования несимметричных хлорэтанов по мере увеличения содержания хлора в молекуле хлор-этана при одновременном возрастании скорости дегидрохлорирования. [48]
Скорость дегидрохлорирования ПВХ в ДМФА в отсутствие примесей оценивается в пределах 10 - 6 - 10 - 7 моль НС1 / 3 ПВХ мин, в то время как скорость дегидрохлорирования ПВХ в этих же условиях на 2 порядка ниже. [49]
При термическом распаде ПВХ в присутствии исследованных соединений в течение определенного периода времени Т ( от начала распада до резкого увеличения скорости дегидрохлорирования полимера в присутствии стабилизатора) значительно уменьшается скорость дегидрохлорирования ПВХ. При этом не изменяется окраска полимера. На рис. 1 представлены зависимости Т, характеризующего эффективность действия стабилизатора, от концентрации оловоорганических соединений. [50]
В работах [84 - 86, 89] оценка активности стабилизаторов дана по величине отношения скоростей дегидрохлорирования стабилизированного и нестабилизированного поливинилхлорида в процентах или в долях единицы; за 100 % ( единицу) принтая скорость дегидрохлорирования нестабилизированного полимера. [51]
Что касается влияния СФТ на иветостойкостъ материалов из ПВХ, то ряды изменения активности целесообразно выводить только на примере конкретных рецептур, поскольку изменение окраски зависит от совокупности используемых компонентов ПВХ-компози-ций и не связано прямой зависимостью со скоростью дегидрохлорирования ПВХ. Под действием СФТ многие из фенольных антиоксп-дантов ( например, метиленбисфенолы) сообщают ПВХ окраску уже в процессе переработки. Достаточно высокую устойчивость начального цвета материалам из ПВХ обеспечивали только бисфенолы ( СФТ-ХХ1-XXXIV) 151, обусловливая их общую высокую эффективность как стабилизаторов-антиоксидантов ПВХ. [52]
Поскольку скорость дегидрохлорирования ПВХ возрастает под влиянием хлоридов координационно-ненасыщенных металлов 304 - 3, вероятно, автоускорение реакции элиминирования НС1 из ПВХ вызывается каталитическим влиянием продуктов взаимодействия стабилизаторов с НС1, МеС12 или НМеС13 ( MeCd, Zn), которые заметно повышают скорость дегидрохлорирования ПВХ. [53]
Уравнение ( 4) точного решения не имеет. Постоянство скорости дегидрохлорирования ПВХ неоднократно отмечалось. [54]
При достаточно интенсивном нагревании ПВХ происходит структурирование полимера, однако протекающие при этом дегидрохлорирование и деструкция приводят к потемнению полимера и ухудшению его механических свойств. Температура структурирования и скорости дегидрохлорирования и деструкции могут быть снижены при введении в полимер различных добавок. Исследованные в работе [14] реагенты по эффективности снижения усадки волокон располагаются в ряд: ( GH20 NaOH) ( СН20 НС1) ( NH3 ZnCl3) CH20 NaNH2 NH3 водяной пар. [55]
С; кривая 2 отражает скорость распада предварительно прогретого образца при 200 С в течение 8 ч; по характеру этой кривой можно полагать, что реакция имеет нулевой порядок. Кривая 3 соответствует скорости дегидрохлорирования при 200 С для полимера, не подвергавшегося термообработке; форма этой кривой свидетельствует об автокаталитическом характере распада. [56]