Скорость - дегидрохлорирование
Cтраница 2
По уравнению Аррениуса, на основе констант скоростей изотермического дегидрохлорирования при различных температурах, находят энергию активации процесса. Следует отметить, что из-за значительного изменения скорости дегидрохлорирования в продолжение одного эксперимента абсолютные значения констант скоростей распада и величин энергии активации принято относить только к определенным конкретным стадиям процесса, когда скорость можно считать постоянной13 16 - 16 30 32 - 33 ( стр. [16]
ПВХ; А - действительная наблюдаемая константа скорости дегидрохлорирования ПВХ; t - время; , р, 8 и ш - некие кинетические параметры, отражающие несоответствие процесса дегидрохлорирования ПВХ реакции первого порядка. [17]
Полученные в работе [126] сравнительные данные по скоростям дегидрохлорирования 1 2 - С2Н4С12 и 1 1 2 2 - С2Н2С14 позволяют утверждать, что скорость разложения 1 1 2 2-тетрахлор-этана на активированных углях значительно выше. Как было показано на примере оксида алюминия, в зависимости от кислотно-основных свойств катализатора скорость разложения хлорэтанов в процессе дегидрохлорирования может меняться. Однако и на хлориде алюминия 1 1 2 2-тетрахлорэтан распадается быстрее 1 2-дихлорэтана. [18]
Мошида и Ионеда [45] определили состав продуктов и скорости дегидрохлорирования 1 1 2-трихлорэтана при 300 С. Изменение ка-тионного состава цеолитов X и Y при переходе от Н - к К - формам оказывает слабое влияние. Относительные выходы транс-1 2 -, цис-1 2-и 1 1-дихлорэтилена не укладывались в рамки корреляций, которые Мошида и Ионеда [46] ранее предложили для того, чтобы различать каталитическое дегидрохлорирование на твердых кислотах и на твердых основаниях. [19]
Наоборот, в публикации 126 утверждается, что скорость дегидрохлорирования ПВХ в интервале температур 190 - 210 С непрерывно уменьшается в первые 0 5 - 2 ч, достигая постоянной величины, и только при 180 С сохраняется во всем интервале времени постоянной. В работах 62 64 ( 126 - 229 315 найдена линейная зависимость выход НС1 - время. [20]
 |
Влияние молекулярного веса поливинил-хлорида на скорость дегидрохлорирования при различной температуре в атмосфере азота. [21] |
С наблюдается близкая к прямой пропорциональности зависимость между скоростью дегидрохлорирования и величиной, обратной молекулярному весу ( ряс. [22]
К способам оценки активности термостабилизаторов по их влиянию на скорость дегидрохлорирования относится также определение электроизоляционных свойств готовых изделий. [23]
Интересно, что природа стабилизаторов практически не влияет на скорость дегидрохлорирования ПВХ, за исключением стеаратов РЬ. Большинство из них имеет критическую величину а, выше которой в условиях опытов реакция с НС1 не проходит. Отсюда следует, что наряду с показателем время термостабильности т, эффективность термостабилизаторов целесообразно характеризовать и показателем а. В этом случае увеличение эффективности по а в условиях эксперимента ( см. рис. 43) при N 10 ( мг-экв ТС / г-экв ПВХ) характеризуется следующим рядом: двухосновный фталат свинца двухосновный фосфит свинца, одноосновный сульфат свинца трехосновный сульфат свинца ] двухосновный сульфат свинца ] двухосновный стеарат свинца двухосновный салицилат свинца силикат свинца окись звинца. [24]
Обмен подвижных атомов С1 на ацильную группу способствует уменьшению скорости дегидрохлорирования ХБК. Наиболее эффективны синергичес-кие смеси из карбоксилатов щелочных или щелочноземельных металлов и полиэфиров ( полиалкиленгликолей), заметно снижающие скорость выделения НС1 из ХБК и предотвращающие гелеобразование и изменение цвета композиции. [25]
Обмен подвижных атомов С1 на ацильную группу способствует уменьшению скорости дегидрохлорирования ХБК. Наиболее эффективны синергические смеси из карбоксилатов щелочных или щелочноземельных металлов и полиэфиров ( полиалкиленгликолей), заметно снижающие скорость выделения НС1 и предотвращающие гелеобразование и изменение цвета композиции. [26]
В случае пленок из ДХ или ТГФ характер зависимости скорости дегидрохлорирования ПВХ от содержания ПММА в смеси качественно аналогичен случаю распада смесей порошков индивидуальных полимеров и состоит в ингибировании распада ПВХ в присутствии ПММА. [27]
В работах [84 - 86, 89] оценка активности стабилизаторов дана по величине отношения скоростей дегидрохлорирования стабилизированного и нестабилизированного поливинилхлорида в процентах или в долях единицы; за 100 % ( единицу) принтая скорость дегидрохлорирования нестабилизированного полимера. [28]
Введение в поливинилхлорид одной стапнильной группы на 50 звеньев уменьшает константу скорости дегидрохлорирования при 175 С в два раза. [29]
Введение в поливинилхлорид одной станнильной группы на 50 звеньев уменьшает константу скорости дегидрохлорирования при 175 С в два раза. [30]
Страницы: 1 2 3 4