Скорость - деполимеризация
Cтраница 4
Для поладиспер сного образца среднечисловая и среднемассо-вая молекулярные массы растут с глубиной деструкции, что обусловлено резким уменьшением содержания низкомолекулярной фракции. Порядок скорости деполимеризации, измеренный по ходу реакции, больше первого, так как в этом случае и уменьшение массы образца, и увеличение Мп приводят к замедлению процесса. [46]
Скорости полимеризации и деполимеризации соответственно выражаются через & Р [ М ] [ Mi ] и & d [ M ], где [ MJ - концентрация мономера, [ М ] - общая концентрация активных центров, kp и kd - константы скоростей полимеризации и деполимеризации. В обычных условиях скорость деполимеризации незначительна, но при повышенных температурах она становится величиной, сравнимой со скоростью полимеризации. Таким образом, с повышением температуры kd возрастает быстрее, чем / гр, и при температуре, называемой предельной, скорость деполимеризации становится равной скорости полимеризации. [47]
Как видно из рис. 6.16, максимальная деполимеризация происходит при 30 % - ной концентрации едкого натра. Выше этой концентрации скорость деполимеризации замедляется и по достижении 36 % остается постоянной. [49]
Это показывает, что скорость деполимеризации или растворения в обеих системах зависит от растворимости таких частиц, причем растворимость в свою очередь определяется обратной логарифмической функцией от диаметра частиц. [50]
 |
Предельная температура Тс как точка пересечения зависимостей kp [ Mi ] и kd от температуры, где kp и kd - константы скоростей роста и. [51] |
Разность Ер - Ed приблизительно равна ДЯР, и эта величина обычно отрицательна ( полимеризация является экзотермическим процессом); следовательно, Ed должно быть значительно больше Ер. Это означает, что скорость деполимеризации увеличивается с температурой значительно быстрее скорости полимеризации. [52]
Страницы: 1 2 3 4