Начальная скорость - полимеризация
Cтраница 1
Начальные скорости полимеризации на этих катализаторах пропорциональны количеству алкила в комплексе, но среднеосмотический молекулярный вес полиэтилена, образующегося в начале реакции, не зависит от скорости реакции. Это показывает, что в данных условиях каждый активный центр действует независимо от другого и что цепи, растущие из таких центров, не вступают в бимолекулярную реакцию между собой, приводящую к обрыву цепи. [1]
Начальная скорость полимеризации может быть определена в том случае, когда удается исключить автокаталитический характер реакции. Можно проводить полимеризацию в присутствии достаточно большого количества растворителя для полимера и в тех случаях, когда используются передатчики цепи или замедлители полимеризации; при полимеризации в массе можно добиться образования достаточно коротких полимеров, до известной степени растворимых в мономере. Во всех трех направлениях уже получены некоторые результаты. [2]
Начальная скорость полимеризации на воздухе линейно зависит от корней квадратных из концентраций ди-н-толил-сульфонилгидроксиламина и диметиланилина. [3]
Начальная скорость полимеризации остается постоянной при температурах от - 200 до 40 С и резко возрастает вблизи температуры плавления мономера. Начальная скорость полимеризации гексаметилциклотрисилоксана не зависит от мощности дозы и добавки 1 % дифенилпик-рилгидразила. Радиационный выход в расчете на превращенный мономер оказался близким к выходу, найденному для протекающей по ионному механизму радиационной полимеризации изо-бутена, и значительно ниже, чем можно было ожидать в случае радикального механизма. ИК-спектр полимера почти идентичен спектру линейного полисилоксана. Предполагается, что полимеризация гексаметилтрисилоксана протекает с раскрытием цикла по ионному механизму. [4]
Начальная скорость полимеризации в этом сосуде без наложения поля оказалась примерно в 2 раза выше ( кривая 1 на рис. 2), чем в случае стеклянного сосуда при прочих одинаковых условиях. Очевидно, это является следствием каталитического действия металлических стенок сосуда. [5]
Начальную скорость полимеризации определяли дилатометрически. Порядок Vn по инициатору рассчитывали графически по зависимости lgFn - lg [ / ], при этом концентрацию перекиси изменяли от 2 4 - 10 - э до 1 6 - 10 - 3 моль / л ВХ. [6]
Вычислите начальную скорость полимеризации, используя данные табл. 5.7. Вычислите степень полимеризации при 100 % - ной степени превращения. [7]
Во-вторых, начальная скорость полимеризации практически не изменяется при варьировании концентрации добавок полидиоксолана от 0 01 до 0 2 моль / л и на довольно большом отрезке кинетической кривой в присутствии добавки остается такой же, как и при гомополимеризации. [8]
Изучение зависимости начальной скорости полимеризации ДБИ от корня квадратного из концентрации инициатора ( рис. 2) показало, что обрыв растущих полимерных цепей происходит в результате их соединения или диспропорционирования. [9]
 |
Влияние температуры [ IMAGE ] Зависимость молекулярного. [10] |
На основании приблизительно одинаковых начальных скоростей полимеризации во всех трех случаях можно сделать вывод, что установление равновесия между А1 - комплексом и TiCU должно происходить значительно быстрее, чем инициирование и практически оно устанавливается мгновенно после смешения. Весьма вероятно, что и молекулярный вес также не зависит от порядка прибавления компонентов катализатора. [11]
В обоих случаях начальные скорости полимеризации были значительно выше, чем начальные скорости полимеризации стирола в сравнимых условиях. Тобольский с сотрудниками [31], использовавшие для инициирования IB-излучение; этот эффект связан, по мнению авторов, с большей эффективностью инициирования в случае метилметакрилата, чем в случае стирола. [12]
Установлено, что начальная скорость полимеризации ме-тилметакрилата и стирола на аэросиле выше, чем на окиси магния, что объясняется [ НО ] наличием на поверхности аэросила большого количества химически связанных гидрок-сильных групп, радиационно-химический распад которых повышает выход инициирующих центров твердой поверхности. [13]
В результате измерения начальной скорости полимеризации С2Ш в присутствии TiCU и бутиллития или дибутилцинка при 30 Мак-Гауаном и Фордом [419] установлено, что в присутствии избытка металлалкила ( 2 - 8-кратного) скорость пропорциональна квадрату давления этилена и количеству TiCU и не зависит от количества и вида металлалкила. При очень большом ( 80 - 150-кратном) избытке дибутилцинка по сравнению с TiCU скорость обратно пропорциональна количеству металлалкила. Предложен механизм реакции, включающий последовательное присоединение двух молекул С2Ш к алкильному производному Ti3, в которое Ti CU нацело переходит при реакции с металлалкилом. Замедление реакции в присутствии большого избытка дибутилцинка объясняется образованием неактивных диалкильных производных. [14]
Теоретическое выражение для начальной скорости полимеризации легко может быть получено из следующих соображений. & Р ( М), где ( М) - концентрация мономера; & р - константа скорости роста цепи. [15]
Страницы: 1 2 3 4