Начальная скорость - полимеризация
Cтраница 3
На рис. 2 представлена зависимость начальной скорости полимеризации ГМЦТС от температуры. [31]
 |
Зависимость скорости полиме - процесса. Об этом же говорит и из-ризации от мощности дозы менение с температурой характера. [32] |
На рис. 3 приводится зависимость начальной скорости полимеризации гексафторпропилена в жидкой фазе от температуры. [33]
Симбатность хода изотерм адсорбции и кривых зависимости начальной скорости полимеризации от упругости пара мономера приводит к выводу о том, что скорость привитой полимеризации определяется концентрацией мономера не в паровой фазе, а в сорбционном слое. [34]
На рис. 3 и 4 дана зависимость начальной скорости полимеризации мономеров в различных растворителях от состава смеси. На всех графиках скорость полимеризации мономера в массе принята за единицу. [35]
Бернетт и Лон [657] измерили при помощи дилатометра начальную скорость полимеризации метилметакрилата при 50 - 80 ( инициатор - азо-бис-изобутиронитрил) в широком интервале концентраций мономера в бензоле. При концентрации мономера выше 20 % реакция полимеризации имеет первый порядок ( по отношению к мономеру); при концентрациях до 20 % реакция имеет второй порядок. [36]
Активность катализатора в различные моменты времени экспериментально определяется по начальной скорости полимеризации при добавлении мономера к заранее подготовленному и выдержанному в отсутствие мономера катализатору, как это, например, делали авторы работ [141-145] при изучении изменения активности каталитических систем TiCl4 - ( C2H5) 2A1C1, VOC13 - А1 ( ыао - С4Нв) TiCl3 - TiCl4 - w30 - C4H9AlCl2, ( С5Н5) 2Т1С12 - ( СН3) 2А1С1 в процессе полимеризации этилена. Из этих работ следует, что при невысоких концентрациях мономера изменение скорости полимеризации во времени отражает кинетику реакций катализатора. [37]
Если в системе имеется избыток TiCU, наблюдается быстрое уменьшение начальной скорости полимеризации; циклопо-либутадиен содержит значительные количества метальных групп, 10 - 12 % транс-1 4-звеньев, и 2 - 3 % 1 2-звеньев и остатки молекул ароматических растворителей. В случае AlTi начальная скорость полимеризации уменьшается очень медленно, циклополимер содержит до 40 % гране-1 4-звеньев, менее 1 % 1 2-звеньев, а метальные группы и остатки молекул ароматического растворителя не обнаруживаются. Добавление йода в качестве сокатализатора сильно повышает начальную скорость полимеризации. При условии TiAl могут возникнуть катион-радикалы-1 3, способные привести к пергидрофенантреновой структуре, тогда как в случае AlTi могут образоваться ка-тион-радикалы - 1 2, способные направить полимеризацию в сторону пергидроантраценовой структуры. Системы С2Н5А1 - Br2 TiCl4 и AlBr3 TiCl4 приводят к аналогичным циклополи-мерам при сравнимых значениях скоростей полимеризации. Интересно отметить, что в н-гептане, бензоле ( не содержащем тиофена) и толуоле бутадиен не полимеризуется в присутствии С2Н5А1С12, С2Н5А1Вг2 и TiCU, взятых в отдельности. [38]
V - скорость полимеризации, соответствующая текущей конверсии; Уо - начальная скорость полимеризации. [40]
В обоих случаях начальные скорости полимеризации были значительно выше, чем начальные скорости полимеризации стирола в сравнимых условиях. Тобольский с сотрудниками [31], использовавшие для инициирования IB-излучение; этот эффект связан, по мнению авторов, с большей эффективностью инициирования в случае метилметакрилата, чем в случае стирола. [41]
 |
Зависимость ф / ф от относительной константы скорости реакции межцепного обмена. [42] |
Возможно, что более удобным способом анализа системы является изучение зависимости начальной скорости полимеризации каждого из сомономеров от добавки полимеров и каждого из мономеров. [43]
 |
Кинетические кривые полимеризации диоксолана при 40 С под действием EtOg Sb Cl6 ( C0 3 - 10 - 3 моль / л в присутствии добавок метилаля ( X. [44] |
Как видно из рисунка, в соответствии с ожидаемым добавки метилаля понижают начальную скорость полимеризации, но полимеризация при этом доходит до равновесия. [45]
Страницы: 1 2 3 4