Начальная скорость - полимеризация
Cтраница 2
Большое влияние на начальную скорость полимеризации и на дальнейший ход процесса оказывают дефектность исходного кристалла и появление новых дефектов в процессе превращения. [16]
При различных концентрациях мономера начальные скорости полимеризации одинаковы, на более глубоких стадиях они возрастают с повышением концентрации мономера. Кривые, выражающие зависимость корня квадратного из величин выхода полимера от времени полимеризации, имеют значительные прямолинейные участки, причем угол наклона этих прямых к оси времени пропорционален корню квадратному из концентрации персульфата. Значение k роста найдено равным 1860 л / моль сек. [17]
Во всех трех случаях начальные скорости полимеризации при относительно небольших упругостях пара мономера достигают предельных величин, характерных для каждого типа волокна, причем упругость пара, при которой скорость процесса достигает предельного значения, отвечает величине упругости пара, при которой, судя по виду изотерм адсорбции, предельной величины достигает и количество адсорбированного мономера. [19]
Было обнаружено, что начальная скорость полимеризации ( dMldt) 0 при 2000 атм в 8 раз ( А лол. [20]
С увеличением концентрации ТББ начальная скорость полимеризации возрастает. При достижении 45 - 50 % - ной конверсии наблюдается Снижение скорости реакции, что обуслввлено уменьшением концентрации мономера и, возможно, расходом инициатора. [21]
Уравнение (2.3) выражает зависимость начальной скорости полимеризации от концентраций мономера и инициатора в инертном растворителе. Если скорость инициирования не зависит от концентрации мономера, то скорость полимеризации пропорциональна первой степени концентрации мономера. Пропорциональность скорости полимеризации квадратному корню из концентрации инициатора является следствием обрыва реакционных цепей путем взаимодействия полимерных радикалов. Если обрыв цепей частично происходит в результате взаимодействия растущих радикалов с первичными радикалами, молекулами ингибитора, то наблюдаются отклонения от закона пропорциональности. [22]
Если построить график зависимости начальной скорости полимеризации от начальной концентрации мономера, то при соответствии кинетической схемы экспериментальным данным должна получиться прямая линия, проходящая через начало координат. Следует подчеркнуть, что скорость реакции должна быть измерена в моль / ( л - с), а не в % превращения в сек. Дело в том, что обычно выход полимера определяют по его массе. Поскольку выход равен А [ М ] / [ М ] 0, то после подстановки в уравнение (IV.1) и сокращения [ М ] 0 получаем, что скорость реакции, если ее измерять в % / с, не зависит от начальной концентрации мономера. [23]
При определенной концентрации этого компонента начальная скорость полимеризации была 3 5 10 - 5 моль л с Какой будет скорость полимеризации, если концентрацию инициатора увеличить в 1 5 раза. [24]
В присутствии заданного количества ингибитора начальная скорость полимеризации составляет 40 % от скорости в отсутствие ингибитора. [25]
 |
Значения констант скорости роста Кр, обрыва цепи К0 и их отношения для алкилметакрилатов. [26] |
При полимеризации в твердом состоянии начальная скорость полимеризации ниже, чем в жидкокристаллическом состоянии, что связано с меньшей подвижностью звеньев в кристаллах. При степенях превращения мономер-полимер более 50, полимеризация осложняется процессами сшивки полимера, чю не позволяет построить полную кинетическую кривую. При жидкофазной полимеризации образуется аморфный полимер. Если полимеризация протекает в жидкокристаллическом и кристаллическом состоянии, образуется кристаллический полимер с Тпл 34 - 40 С. Частично сшитый полимер также обладает некоторой кристалличностью. [27]
Количественно действие ингибиторов характеризуется отношением начальных скоростей полимеризации в присутствии и в отсутствие ингибиторов при одинаковых скоростях инициирования. Для этого отношения легко получить математич. Радикальная полимеризация обычно протекает в квазистационарных условиях, когда за каждый малый промежуток времени скорость образования рин макрорадикалов равна скорости их исчезновения. [28]
Если теперь построить график зависимости начальной скорости полимеризации от начальной концентрации мономера, то при соответствии схемы экспериментальным данным должна получиться прямая линия, проходящая через начало координат. Следует подчеркнуть, что скорость реакции должна быть измерена в моль / ( л-сек), а не в % превращения в сек. [29]
 |
Температурная зависимость начальной. [30] |
Страницы: 1 2 3 4