Начальная скорость - полимеризация
Cтраница 4
 |
Кинетические кривые полимеризации тетрагидрофурана при 40 С под действием Et3O SbCl - ( C0 7 - 10 - 7 моль / л в присутствии добавок метилаля. [46] |
Однако если в предыдущем случае не удалось выявить влияния добавок полидиоксолана на начальную скорость полимеризации тетрагидрофурана, то при добавлении метилаля ( 0 25 - 1 5 моль / л) это влияние очевидно ( рис. III.7), что может быть объяснено, с одной стороны, большей основностью метилаля, с другой, - более высокой концентрацией добавки. [47]
Выше уже отмечалось, что опыты с малыми количествами растворенного алкила показали зависимость начальной скорости полимеризации от концентрации алкила, как и следовало ожидать, потому что треххлорн-стый титан сам по себе в отсутствие алкилалюминия не полимеризует пропилен. [48]
Выше уже отмечалось, что опыты с малыми количествами растворенного алкила показали зависимость начальной скорости полимеризации of концентрации алкила, как и следовало ожидать, потому что треххлори-стый титан сам по себе в отсутствие алкилалюминия не полимеризует пропилен. [49]
Если принять эту величину за верхнюю границу первичного распада, то с учетом значений для начальной скорости полимеризации и средней степени полимеризации можно прийти к выводу, что при данных условиях на каждую молекулу перекиси, подвергшуюся первичному распаду, образуются по меньшей мере пять молекул поливинилхлорида. Это свидетельствует о значительной передаче на мономер. [50]
Если при облучении кристалла мономера поли-меризуется ограниченное количество заготовок, которое зависит от температуры, то начальная скорость полимеризации должна зависеть от температуры, так как изменяются либо концентрация, либо размеры таких заготовок. Как в таком случае следует понимать отсутствие энергии активации полимеризации. [51]
Как следует измениib концентрацию инициатора, чтобы при увеличении конценфации мономера в 1 5 и 2 раза начальная скорость полимеризации осталась той же. Как после изменения концентрации мономера и инициатора мэменится первоначальная длина кинетической цепи. [52]
Как следует изменить концентрацию инициатора, чтобы при увеличении концентрации мономера в 1 5 и 2 раза начальная скорость полимеризации осталась той же. [53]
Исследование кинетики полимеризации винилхлорида под действием трибутилбо-ра в присутствии кислорода в массе при низкой температуре85 показало, что начальные скорости полимеризации при 25 и - 50 С близки, однако ускорение реакции в первом случае больше. Общая энергия активации, определенная для начальных степеней превращения ( 3 %) в интервале температур от - 30 до - 50 С, составляет 6 5 ккал / моль. Так как макрорадикалы находятся в твердой фазе полимера, то бимолекулярный обрыв осуществляется, по-видимому, с участием низкомолекулярных радикалов, образующихся путем передачи цепи через молекулы мономера. Максимальный молекулярный вес полимера был получен при температуре реакции, равной - 30 С. Уменьшение молекулярного веса поливинилхлорида при дальнейшем понижении температуры обусловлено понижением скорости роста вследствие уменьшения концентрации мономера вблизи реакционных центров. [54]
 |
Зависимость конверсии от времени реакции. [55] |
В интервале соотношений [ ZnCl2 ] / [ MMA ] СО2 с увеличением концентрации ZnCl2 в полимеризующейся системе начальная скорость полимеризации ( V0) линейно растет, максимальная скорость полимеризации ( Кмакс) на гель-стадии также увеличивается, но величина Vo / VMaKC уменьшается. Конверсия начала автоторможения ( 7й) в присутствии ZnCl2 уменьшается с ростом концентрации КО. [56]
Систему четыреххлористый титан - вода изучали в последнее время Плеш и сотрудники [2], которые установили, что начальная скорость полимеризации практически не зависит от концентрации четыреххлористого титана при недостатке воды, а при избытке ее находится в линейной зависимости от концентрации воды. [57]
Цурута и др. 301 при исследовании механизма полимеризации акрилонитрила в водной среде при 40 С в присутствии K2S2Os нашли, что начальная скорость полимеризации зависит от концентрации мономера в степени 3 / 2, а от концентрации инициатора в первой степени. [58]
Какой будет начальная степень полимеризации, если заменить перекись лауроила 2 2 -азо-бис - изобутиронитрилом, количество которого подбирается таким образом, что сохраняется начальная скорость полимеризации. [59]
При исследовании полимеризации винилацетата в разбавленном растворе этилового спирта в присутствии перекисей бен-зоила и о о - дихлорбензола при 50 и 60 С найдено, что начальная скорость полимеризации пропорциональна квадрату концентрации мономера. При полимеризации в массе в тех случаях, когда наблюдался период индукции, кинетическая кривая становилась прямой и реакция протекала по нулевому порядку только после периода, отвечавшего 2 % - ному превращению; при превращении выше 10 % наблюдалось самоускорение реакции. [60]
Страницы: 1 2 3 4